Сложные равновесия

В. Нернст и Н. А. Шилов установили, что закон распределения в формулах (7.3) (7.5) применим в тех случаях, когда распределяемое вещество в каждой из равно1 есных фаз находится в одинаковом молекулярном состоянии. При диссоциации или ассоциации распределяемого вещества устанавливается сложное равновесие между простыми и ассоциированными молекулами или ионами в пределах каждой фазы. Для этих случаев закон распределения приближенно можно выразить уравнением [c.111]

Многоосновные кислоты, а также основания двух- и более валентных металлов диссоциируют ступенчато. В растворах этих веществ устанавливаются сложные равновесия, в которых участвуют ионы различного заряда. Например, диссоциация угольной кислоты происходит в две ступени [c.237]

В современных методах исследования комплексообразования ионоселективные мембранные электроды занимают столь же значительное место, что и металлические электроды. Ионоселективные электроды имеют несомненные принципиальные преимущества при изучении сложных равновесий, включающих несколько различных ионов металлов и лигандов. Тем не менее ограничивающим моментом может оказаться влияние всех участвующих в комплексообразовании компонентов на поведение и основные характеристики ионоселективных электродов. [c.116]

Аналитическая химия как ветвь химического знания имеет хорошо разработанную и находящуюся в непрерывном развитии теорию. Главное содержание теории химических методов анализа составляет химическая реакция как средство получения информации о химическом составе вещества, т. е. используемая для целей качественного и количественного анализа. Важное значение имеют тип реакции, условия и способы ее проведения. Особенно широко распространены в аналитической химии реакции в растворах. Теория химических методов анализа включает расчет химических равновесий, протекающих в растворах, в том числе и сложных равновесий, когда в системе возможны одновременно несколько реакций. Критерии для правильного выбора химической реакции и условий ее проведения дают химическая термодинамика и кинетика. [c.8]

Ранг матрицы стехиометрических коэффициентов равен двум значит, одно из исходных трех стехиометрических уравнений зависимо и при анализе сложного равновесия следует использовать только две реакции и, соответственно две константы равновесия. [c.100]

Хотя точный расчет в большом интервале концентраций сложен, но этот метод тем не менее удобен для изучения сложных равновесий [34]. Он основан на очень суш ественном предположении о том, что единственным путем обмена радиоактивных частиц является сама реакция. Если это не так, то метод использовать нельзя. [c.82]

Таким образом, в растворе амфотерного электролита существует сложное равновесие, в котором участвуют продукты диссоциации как по типу кислоты, так и но тину основания. [c.244]

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ СЛОЖНЫХ РАВНОВЕСИЙ В ГАЗОВОЙ ФАЗЕ ПО ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫМ ДАННЫМ [c.130]

В случае сложного равновесия теплоты и константы равновесия каждой простой стадии (простой реакции) определяют так же, как если бы в системе протекала только эта реакция методы таких расчетов приведены в гл. II. Возникает однако новая задача расчет равновесных концентраций, удовлетворяющих всем константам равновесия простых реакций. [c.96]

Понятно, что анализ равновесия с участием четырех реакций значительно проще, чем для восьми реакций. Поэтому во многих случаях анализ сложного равновесия начинают с выявления независимых реакций. [c.101]

Закон распределения не выполняется во всех случаях изменения состояния растворенных молекул хотя бы в одной из фаз системы. Такими изменениями молекул в растворе могут быть, например, диссоциация или ассоциация растворенного вещества. При этом устанавливается сложное равновесие с одной стороны — между [c.120]

Из приведенного примера ясно, что в случае более сложных равновесий затраты машинного времени на расчеты могут стать значительными. Поэтому в последнее время чаще прибегают к непрямым методам. [c.108]

ПОСЛЕДОВАТЕЛЬНОСТЬ РАСЧЕТА СЛОЖНОГО РАВНОВЕСИЯ ТРАДИЦИОННЫМИ МЕТОДАМИ [c.111]

Проводить расчеты степеней превращения сложных равновесий имеет смысл, только если для всех стадий конверсии (или произведения Kp p) и не очень велики, и не очень малы. В соответствии с проведенным выше анализом можно рекомендовать проведение таких расчетов, если 2/Ср.р лежит в интервале от [c.249]

Проведенное рассмотрение простых реакций, протекающих при получении синтез-газа, облегчает анализ сложного равновесия, когда все эти реакции (или часть из них) протекают одновременно. [c.321]

Расчет сложного равновесия при взаимодействии угля с водяным паром [c.322]

В последние годы осуществлен расчет сложного равновесия процесса Клауса минимизацией энергии Гиббса системы (см. гл. III). Расчет выполнен применительно к реальному сырью для процесса, протекающего последовательно в печи, котле-утилизаторе, трех последовательных секциях каталитический реактор — конденсатор . В табл. 95 даны результаты расчетов равновесия. [c.353]

Термодинамический анализ сложных равновесий в газовой фазе но экспериментальным данным. Русин А. Д.,ЯковлевО. П [c.192]

Наибольшее внимание уделено второму разделу (гл. VII— XI), что соответствует практике преподавания физической химии в ЛГУ. Он посвящен учению о равновесиях. Здесь рассматриваются состояния простых и сложных систем, которые устанавливаются в результате химического взаимодействия частиц (молекул и атомов), понимаемого в самом широком смысле. Мы не проводим границы между взаимодействием друг с другом одинаковых частиц и разных, так как и в том, и в другом случаях в результате взаимодействия состояние системы (макро- и микроскопическое) меняется. Эта точка зрения была высказана еще Менделеевым в Основах химии , а также Коноваловым ( Об упругости пара растворов , 1928 г.) Изложение материала второго раздела книги основано на правиле фаз, которое является наиболее общим принципом, позволяющим в логической последовательности рассмотреть все химические равновесия, начиная с равновесий в однокомпонентных системах и кончая сложными равновесиями в многокомпонентных гомогенных и гетерогенных системах, в том числе в электролитах. [c.6]

Данные равновесия смещаются влево при уменьшении pH. Еще более сложны равновесия в щелочной среде. [c.347]

Косвенный метод расчета позволяет с минимальной затратой времени сделать исчерпывающие выводы относительно многих реакций, не прибегая к опыту. Этот метод имеет большое значение при расчетах сложных равновесий, когда одновременно протекает несколько реакций (гл. XIV, разд. 4). Естественно, что он особенно полезен, когда изучить равновесие данной реакции трудно или совсем невозможно. Кроме того, при высокой точности величин, положенных в основу расчета, косвенный метод позволяет проверить правдоподобность различных данных и тем самым оценить достоверность того или иного способа изучения равновесия. [c.409]

О расчете сложных равновесий см. с. 485 сл. [c.460]

ОБЩИЙ ПОДХОД К ОПИСАНИЮ СЛОЖНЫХ РАВНОВЕСИЯ [c.83]

РАСЧЕТ БОЛЕЕ СЛОЖНЫХ РАВНОВЕСИИ [c.93]

Общий подход к описанию сложных равновесий. ... [c.444]

Расчет более сложных равновесий..... [c.445]

Отклонения от закона распределения наблюдаются при изменении состояния растворенных молекул в од1ЮЙ из фаз системы. Такими изменениями могут быть, например, диссоциация или ассоциация растворенного вещества. При этом устанавливается сложное равновесие между простыми и ассоциированными молекулами или ионами в пределах каждой фазы, а также между частицами, одинаковыми для всех фаз системы и распределенными между ними в данном соотношении. [c.212]

Факторы 3 и 4 достаточно распространены и там, где это необходимо, должны приниматься во внимание. При определенных условиях важность одного или нескольких побочных процессов может повышаться. В принципе можно измерить все процессы этого типа и рассчитать их влияние. Брендстрём [11, 112] приводит все уравнения, необходимые для таких расчетов с использованием логарифмических экстракционных диаграмм, включающих многие очень сложные равновесия. Результаты этих расчетов помогают ответить как на аналитические, так и на практические вопросы типа [c.22]

Еще раз следует подчеркнуть, что важной особенностью предлагаемого механизма является стабилизация предшественника карбена, динамически связанного в форме тригалометилидного аниона на границе раздела фаз. Кинетика таких реакций и реакций алкилирования слабых кислот не исследована. Их изучение осложняется гетерогенностью системы, конкурентными реакциями, сложными равновесиями, а также общими ограничениями, связанными с получением линейных зависимостей для констант скоростей второго порядка (см. [10]). Однако, несмотря на все эти трудности, известные факты, по-вцдимому, согласуются с рассмотренным выше механизмом. [c.63]

Поэтому пользоваться химической переменной X (в отличие от I при протекании в системе только одной реакции) удобно только для таких сложных равновесий, когда для каждой простой реакции есть, по крайней мере, одно вещество, участвующее только в этой реакции, или для каждой / реакции есть вещество k для которого mh = tn hj. На первый взгляд может показаться, что это частный случай. Однако он реализуется для большого числа реальных ситуаций. Довольно редкими исключениями являются сложные реакции, в простых стадиях которых осуществляется взаимодействие одного и того же набора веществ, но с разными стехиометрическими коэффициентами, например со стадиями А1+А2—>-Аз+А4 и Ai-fA2—у2Аз. Рассмотрим поэтому использование Kj для расчета равновесных составов сложных реакций. [c.103]

Рассматривая сложное равновесие (одновременйос протекание реакций, охарактеризованных выше), можно найти состав равновесной смеси. Нужно, однако, учесть, что он определяется составом начальной смеси (соотношением Н20 02), давлением и температурой поэтому число возможных равновесных составов велико. Всегда справедливо, однако, что с ростом температуры увеличивается содержание в равновесной смеси СО, Нг, снижается СОг, НгО, СН4. Ниже для иллюстрации приведены два примера расчета. [c.321]

Нами Предложен общий метод решения обратной равпове-саой задачи [1—41, который был практически проверен на анализе сложных равновесий в системах 81—С1 и 81—Н—С1. [c.130]

Настоящим методом проанализированы сложные равновесия в системе 81—С1 на основе имеющихся в литературе экспериментальных данных, полученных статическим методом [8] и методом потока [9]. Нами впервые показано присутствие в системе 81—С1 при 1100—1300°С наряду с 81С14 и 81012 радикалов 8101, 8101д и определены согласованные значения энтальпий образования 8101, 81012, 8101з, [1, 5—7], [c.133]