Пропеллан

Пропеллан а Гтрицикло(4,4,4,01> )тетрадекан] представляет собой г мс-декалин, ангулярные водородные атомы которого замещены тетраметиленовым мостиком, образующим третье циклогексановое кольцо [54]. Все три цикла имеют конформацию кресла. [c.93]

Пропеллан б [трицикло(4,4,3,0 > )тридекан] представляет собой г ис-гидриндан, в котором ангулярные водородные атомы также замещены тетраметиленовым мостиком, образующим новое циклогексановое кольцо [55]. Пропеллан 6 сохраняет все деформации циклов, характерные для системы г ыс-гидриндана. [c.94]

Пропеллан в [ трицикло(4,3,3,0 > )додекан] можно рассматривать как цис-пешалан с замещенными на тетраметиленовый мостик ангулярными атомами водорода [55]. Конформации всех трех колец в этом углеводороде несколько искажены, подобно конформациям колец в ( ис-гидриндане, т. е. циклогексановое кольцо как бы выплащивается , а циклопентановые кольца принимают конформацию полукресел. [c.94]

Пирамидальная конфигурация двух углеродных атомов — общая структурная особенность ряда другах пропелланов с малыми циклами, таких, как 154и 155 (схема 4.52) [23а]. Получение [1.1,1]пропелланов типа 154 представляет собой сравнительно простую задачу благодаря удивительной склонности мостикового бициклобутана 156 ( углеводорода Мура ) подвергаться металлированию, ведущему к производному 157. Последующие превращения, проходящие через промежуточный 158а, дают целевое соединение [23с]. [c.442]

И, наконец, пропеллан г [трицикло(3,3,3,0 > )ундекан], представляющий собой г ис-пенталан, ангулярные водородные атомы в котором замещены триметиленовым мостиком. Молекула [c.94]

Пространственное изображение пропелланов приведено на рис. 45. Следует также обратить внимание, что пропелланы представляют собой редкую группу трициклических углеводородов, лишенных третичных атомов углерода. [c.95]

В некоторых системах с малыми циклами, включая малые пропелланы, геометрия настолько жесткая, что у одного или даже нескольких атомов углерода все четыре валентности направлены в одну сторону от плоскости, что приводит к структуре вывернутого тетраэдра 74 [227]. К пропелланам отно- [c.190]

Пропеллан (тривиальное название трицикло [3,2,1,0 5] октана ЬХ1У) можно рассматривать как структуру, построенную из трех-, четырех- и пятичленных циклов. Сильная напряженность этой структуры проявляется, например, в том, что при действии кислорода идет реакция с образованием полимерной перекиси ЬХ . [c.390]

Центральная связь С-С в пропеллане 154 также очень чувствительна к воздействию различных реагентов. Особенно замечательна ее способность реагировать с реактивами Гриньяра с образованием магниевого производного 159. Эта реакция, уникальный случай разрыва связи С-С под действием подобных реагентов, вновь демонстрирует особенности связей в пропелланах. То же самое исходное соединение 157 использовалось для синтеза мостиковых [2.1,1]-И 13.1,1]-пропелланов (155 и 160) через промежуточные соединения 158Ь и [c.442]

Присутствие хотя бы одного циклобутанового фрагмента снижает стабильность пропеллановой системы (ср. 155). Действительно, незамещенный [2.2.2]пропеллан (164) пока остается недостижимой целью, и расчеты показывают, что получить его невозможно. Центральная связь в этой молекуле слишком слаба, а высота барьера между ковалентной структурой 164 и [c.444]

Некоторые особенности реакционной способности трехчленных циклов были замечены уже давно. Среди них хорошо известное явление — способность циклопропанов легко претерпевать разрыв связи С-С путем гидрогенолиза или при действии протонных кислот или галогенов, причем в очень мягких условиях. Эти наблюдения потребовали создания новой концепции — существования в этих соединениях изогнутых связей, так назыааемых банановых орбиталей . Успешньгй синтез специально спроектированных пропелланов с малыми циклами обеспечивает дополнительные возможности для изучения необычных структурных эффектов и реакционной способности трехчленных циклов, включенных в такие максимально странныек-, но тем не менее существующие структуры. До сих пор не было выработано вполне удовлетворительного объяснения тех особенностей реакционной способности, которые мы обсуждали выше. Эта задача остается вызовом для теоретиков, а ее решение может привести к ревизии или, по меньшей мере к уточнению самой концепции химической связи. [c.444]

Поскольку стандартные валентные углы олефинового атома углерода больше тетраэдрических, Н.м. возрастает в бицйклёнах. Напр., для Изомерных бициклобутенов (VIII-XI) энергия напряжения составляет соотв. 285, 512, 504 и 529 кДж/моль. Почти таково же Н.м. в пропелланах с малыми циклами для соед. ХП-ХУ величины Я находятся в интервале от 378 до 441 кДж/моль. [c.170]

Ц. с. могуг содержать один цикл (моноциклические, напр. циклоалкаш), 2, 3 и более циклов (би- и полициклические). К би- и полициклич. соед. относятся спиросоединения (хотя бы одна пара циклов имеет один общий атом) конденсированные (срощенные) соед. (два соседних цикла имеют два общих атома), напр, азулены, антрацен, нафталин, хинолин-, мостиковые соед. (содержат фрагмент, в к-ром два кольца имеют 3 и более общих атомов), напр, борнеолы, камфан, бицикло[2.2.1]гептан (норборнан, ф-ла I), к мости-ковым соед, относятся также пропелланы (напоминают по форме пропеллер), напр. [4.4.4] пропеллан (П) полиэдрические соединения (каждый цикл связан с неск. другими по типу конденсированных или мостиковых соед.), напр, асте-раны (напоминают звезду ф-ла Ш). Неорг. соед. могуг иметь один мостиковый атом. [c.364]

Электрохимическое дегалогенированне является хорошей альтернативой дегалогенированию с помощью растворяющихся Металлов и других восстановителей при получении ненасыщенных соединений из более доступных насыщенных [например, фторолефинов из хладонов (полигалогенфторалканов)], при по--1учении циклических соединений (в том числе пропелланов), дегидробензола н т. п. [c.279]

При электровосстановлении 1,4-дигалоборнанов на ртутном электроде в диметилформамиде в качестве промежуточного продукта обнаружена нейтральная частица — (2,2,1)пропеллан, а не ион-радикал [30]. Авторы для подтверждения своих выводов [c.108]

Ранее другие авторы [31] пытались доказать промежуточное образование (2,2,1)пропеллана при восстановлении 1,4-дибромби-цикло(2,2,2)октана, пропуская хлор через раствор, и обнаружили небольшие количества 1,4-дихлорбицикло(2,2,2)октана, который мог получиться при присоединении хлора к пропеллану. Использование ртути в качестве материала катода в работе [30] было вызвано способностью ее улавливать радикальные и другие промежуточные частицы, генерируемые на электроде или вблизи него. Это исследование может служить примером чисто химического подхода к решению весьма сложной задачи установления характера промежуточных частиц. [c.109]

Трицикло [3.2.1 ] октан (пропеллан) можно рассматривать как структуру, построенную из трех-, четырех- и пятичленного циклов. Структура его сильно напряжена, что проявляется, например, в образовании полимерного пероксида при действии кислорода (схема 58). [c.248]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология