Норборнан

Бицикло (2,2,1] гептан, норборнан (мостиковое бициклическое соединение) [c.133]

Рис. 23. Бицикло(2,2,1) гептан (норборнан)

IX. бицикло(2,2,1)гептан — норборнан [c.95]

Таким образом, нефть, бывшая ранее только каустобиолитом, стала рассматриваться как природное соединение, имеющее свои, типичные для нее, пути генезиса и дальнейшей химической эволюции. Как следствие этого, термин нафтены , введенный в научную практику знаменитым русским химиком В. В. Марковниковым, приобрел в наше время повое, более широкое научное значение. Если раньше под нафтенами (т. е. под циклическими насыщенными углеводородами, присутствующими в нефтях) подразумевали лишь простейшие гомологи циклопентана и циклогексана, то в настоящее время к числу нафтенов можно отнести такие углеводороды, как адамантан, норборнан, пенталан, бицикло(3,3,1)но-нан, бицикло(3,2,1)октан, и их многочисленные алкильные [c.3]

Борнан Каран я-Ментан Норборнан [c.8]

Большим достижением в области изучения бициклических нафтенов явилась работа Линдемана и Ле-Турно [14], в которой сообщалось, что из калифорнийской нефти методом термической диффузии выделены, а методом газовой хроматографии идентифицированы норборнан и все четыре его ближайших метильных гомолога, а также бицикло(3,3,0)октан, бицикло(3,2,1)октан. [c.353]

Бициклический фрагмент норборнана встречается в растительных терпеноидах и определяет высокую и разнообразную физиологическую активность соединений. Жесткие молекулы норборнанов с закрепленной в пространстве экзо- и эндо-ориентацией заместителей представляют собой удобные модели для изучения связи между пространственным строением и биологической активностью. [c.61]

Важное значение имеет бицикло(2,2,1]гептан, лежащий в основе природных бициклических терпенов (борнеола, камфоры и др.). От названия одного из этих соединений и происходит тривиальное название норборнан, которое часто используется вместо структурного названия. [c.384]

Норборнан — соединение, имеющее отношение к камфоре, имеет строение [c.107]

A). Неправильно. По-видимому, вы рассматриваете норборнан как шестичленное кольцо с метиленовой группой, играющей роль мостика между двумя атомами кольца. Однако, в систематическом названии должны быть указаны все пути между узловыми атомами. Вернитесь и найдите другой ответ. [c.107]

Мостик, имеющийся в норборнане, заставляет циклогексановое кольцо принять конформацию ванны. Ниже даны три способа изображения пространственного строения норборнана, в которых узловые атомы отмечены кружками [c.108]

Ниже приведены типы структур, положенных в основу специальной номенклатуры моноциклических и бициклических терпенов даны их специальные названия и системы нумерации. Взамен названий камфан и борнилан вводится название борнан, а взамен названий норкамфан и норборнилан — название норборнан. [c.352]

Конформация бицикло(2,2,1)гептана является жесткой и единственно возможной. Шестичленное кольцо в нем имеет форму неискаженной ванны. В структуре норборнана можно заметить как элементы шестичленного кольца, так и пятичленных колец. В пятичленных циклах четыре атома углерода находятся в одной плоскости, а пятый (углерод в мостике) выходит из этой плоскости на значительное расстояние, достигаюш,ее 0, А [32]. Поэтому цпклопентановые кольца в норборнане имеют гипертрофированную конформацию типа конверта с сильным искажением валентного угла между связями 1—7 и 4—7. Судя по измерениям на моделях, фактическая величина этого угла составляет всего лишь 90°. Все это придает молекуле норборнана сильное напряжение и энергетическую неустойчивость, возникаюш ую как из-за искажения пятичленпых циклов, так и из-за значительных питцеровских взаимодействий между водородными атомами у С-2, С-3, С-5 и С-6, т. е. из-за взаимодействий, свойственных для шестичленного кольца в конформации ванна . [c.64]

Циклогексановое кольцо в атом соединении имеет конформацию кресла, несколько искаженную около атома углерода в мостике (С-8). Циклонентановое кольцо имеет форму конверта, причем в отличие от пятичленных колец в норборнане здесь имеет место лишь весьма небольшое отклонение в связях 1—8 и 5—8 от байеровского валентного угла. Атомы углерода 1, 5, 6 и 7 лежат в одной плоскости. Связи, образующие циклонентановое кольцо (5—6 и 1—7), ориентированы аксиально, однако это не приводит к энергетически невыгодной структуре, ибо 1,3-диак-сиальное взаимодействие несвязанных атомов в данном случае отсутствует. [c.67]

Хотя термодинамическая устойчивость углеводородов ряда бицикло(2,2,1)гептана незначительна и в равновесной смеси бициклических углеводородов С и Сд соединения ряда норборнана обнаружены не были, все же удалось определить относительную устойчивость этих соединений, проводя изомеризацию углеводородов этого ряда на катализаторах с меньшей активностью. При этом, благодаря быстрой перегруппировке различных норборнанов (см. главу 5), успевает установиться равновесное состояние между углеводородами этой структуры, а затем лишь, значительно медленнее, равновесная смесь норборнанов превращается в изомерные бициклооктаны. Этим путем было определено, что в равновесной смеси метилнорборнанов при 300° К находится 87,5% 1-метилбицикло(2,2,1)гептана, 10,7% 2-метилбицикло(2,2,1)гепта-нов (эндо и экзо) и лишь 1,8% 7-метилбицикло(2,2,1)геп-тана. [c.125]

Превращение т/г/)анс-2,3-диметилпорборнана в эндоЛ, 2-диметил-норборнан включает две перегруппировки типа Вагнера — Меервейна и один промежуточный гидридный перенос [8]. Реакция протекает по согласованному механизму без стабилизации [c.215]

Представляют интерес моноциклические соединения (производные циклопентана, циклогексана, циклооктана, циклододекана), мости-ковые (норборнан и его производные норборнен, камфора, борнеол и др.), а также конденсированные соединения (стероиды) [c.133]

Перегруппировка Вагнера—Меервейна, приводящая к 1-этил-норборнану, протекает лишь в незначительной степени. Скорость изомеризации экзо-2-этилбицикло(2,2,1)гептана на порядок меньше, поэтому реакция приводит к получению всей гаммы метилзамещенных бициклооктанов. [c.217]

Основным направлением в реакциях изомеризации насыщенных циклических углеводородов является консекутивная многостадийная схема, приводящая к получению термодинамически наиболее устойчивых углеводородов. При этом промежуточные продукты накапливаются в продуктах реакции в количествах, определяемых соотношением скоростей их возникновения и дальнейшего превращения в соответствии с хорошо известными закономерностями для консекутивных реакций. Все это дает возможность выделить и исследовать промежуточные углеводороды и таким образом доказать предполагаемую схему реакции. Однако иногда схема изомеризации усложняется тем, что реакция протекает без образования промежуточных углеводородов или последние образуются только частично. Такое направление реакции связано с тем, что промежуточно возникающие ионы карбония имеют тенденцию к дальнейшим перегруппировкам без стабилизации в виде углеводородов. Такое затруднение в стабилизации обычно бывает вызвано стерическими факторами, препятствующими присоединению гидрид-иона, как, например, в мостиковом атоме углерода среди норборнанов. В этих случаях реакции протекают или сразу до образования конечных термодинамически устойчивых углеводородов (согласованный механизм) или в процессе реакции происходит стабилизация ионов в углеводороды на какой-то одной из промежуточных стадий. [c.247]

Первыми бициклическими углеводородами, обнаруженными в американских нефтях, были гране декалины и г<ггс-пенталан. Ип калифорнийской нефти были выделены норборнан, его метиль-ные производные, бицикло[3.3.0]октан бицикло[3.2.1]октан, би-цпкло[2.2.0]октаи, транс- и г йс-бпцикло[4.3.0]нонаны. [c.130]

В некоторых молекулах предпочтительной оказывается твист-конформация [167]. Например, в соединении 68 более высоко-знергетическая форма стабилизируется за счет образования водородных связей. В некоторых бициклических соединениях шестичленный цикл вынужден принимать конформацию ванны или твист-форму, как, например, в норборнане (69) или тви-стане (70). [c.182]

Норборнан - тривиальное название бицикло[2.2.1]геитана (XXX), происходящее от борнана (XXXI) -бициклической мостиковой молекулы, лежащей в основе природных соединений борнеола (ХХХП), камфоры (ХХХШ) и др. Приставка "нор" означает удаление всех заместителей (трех метильных групп). [c.2035]

НОРБОРНАН (норкамфан, 6ицшсло[2.2.1]гептан, Ф-ла I), мол.м. 96,17 т.пл. 87,5-87,8 С, сублимируется AH 6p (газ) — 52,7 кДж/моль не раств. в воде, раств. в орг. р-рителях. Циклогексановое кольцо молекулы Н. имеет форму ванны. Искажение валентных углов приводит к созданию в молекуле значит, напряжения (энергия напряжения 60,5 к Дж/моль). [c.294]

Ц. с. могуг содержать один цикл (моноциклические, напр. циклоалкаш), 2, 3 и более циклов (би- и полициклические). К би- и полициклич. соед. относятся спиросоединения (хотя бы одна пара циклов имеет один общий атом) конденсированные (срощенные) соед. (два соседних цикла имеют два общих атома), напр, азулены, антрацен, нафталин, хинолин-, мостиковые соед. (содержат фрагмент, в к-ром два кольца имеют 3 и более общих атомов), напр, борнеолы, камфан, бицикло[2.2.1]гептан (норборнан, ф-ла I), к мости-ковым соед, относятся также пропелланы (напоминают по форме пропеллер), напр. [4.4.4] пропеллан (П) полиэдрические соединения (каждый цикл связан с неск. другими по типу конденсированных или мостиковых соед.), напр, асте-раны (напоминают звезду ф-ла Ш). Неорг. соед. могуг иметь один мостиковый атом. [c.364]

Углубленный курс органической химии Книга 1 (1981) -- [ c.209 , c.214 ]

Названия органических соединений (1980) -- [ c.107 , c.108 , c.270 ]

Общая органическая химия Т.1 (1981) -- [ c.40 , c.63 , c.119 , c.120 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.205 , c.207 ]

Реагенты для органического синтеза Т.6 (1975) -- [ c.46 , c.198 ]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.46 , c.198 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.469 ]

Органическая химия (2002) -- [ c.373 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.385 ]

Химия алифатических и алициклических нитросоединений (1974) -- [ c.295 ]

Конфирмации органических молекул (1974) -- [ c.232 ]

Промежуточные продукты в электрохимических реакциях (0) -- [ c.109 ]

Стереохимия Издание 2 (1988) -- [ c.245 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) -- [ c.284 , c.285 , c.292 ]

Определение строения органических соединений (2006) -- [ c.100 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология