Изотиоцианаты со вторичными аминам

Реакция с сероуглеродом. Первичные амины с сероуглеродом образуют Ы-замещенные дитиокарбаминовые кислоты, которые хлоридом ртути(II) переводятся в изотиоцианаты (см. ниже), а с избытком амина дают Ы,Ы -дизамещенные тиомочевины. Для вторичных аминов реакция останавливается на стадии дитиокарбаминовых кислот. Третичные амины не реагируют с сероуглеродом. [c.488]

Изоцианаты и изотиоцианаты легко вступают в реакцию присоединения с первичными и вторичными аминами, образуя замещенные мочевины и тиомочевины. Реакция с первичными аминами протекает следующим образом [c.525]

Аналогичным образом из изотиоцианатов при обработке их аммиаком, а также первичными или вторичными аминами могут быть получены тиомочевины. Примером служит синтез метилтиомочевины из метилизотиоцианата (СОП, 3, 318 выход 81%) [c.361]

Присоединение аминов. Первичные и вторичные амины прИ" соединяются к изоцианатам и изотиоцианатам [c.309]

Изотиоцианаты восстанавливаются до вторичных аминов [1039, 2373] [c.253]

Нами ранее [1] была обнаружена двойственная реакционная способность аллилизотиоцианата при взаимодействии с первичными и вторичными аминами. При этом одновременно образуются неэлектролиты (замещенные тиомочевины) и электролиты (роданистоводородные аллиламины). Подобную двойственную реакционную способность нам не удалось обнаружить у других изотиоцианатов [2]. [c.190]

Аммиак, а также первичные и вторичные амины присоединяются к изоцианатам, давая замещенные производные мочевины [46]. Из изотиоцианатов получаются производные тиомочевины. Это прекрасный метод синтеза мочевин и тиомоче-вин, и такие соединения часто используются как производные первичных и вторичных аминов. Изоциановая кислота HN O также вступает в реакцию, хотя обычно используются ее соли, например NaN O. Знаменитый синтез мочевины по Вёлеру — это присоединение аммиака к солн из циановой кислоты [168]. [c.347]

Метод Вермы и Кумара заключается в обработке амина избытком фенилизотиоцианата в диметилформамиде и титровании образующейся замещенной тиомочевины иодатом калия в серной кислоте при комнатной температуре. Остаточный изотиоцианат не мешает титрованию тиомочевины. После перевода первичного и вторичного аминов в соответствующие тиомочевины непрореагировавший третичный амин кондуктометрически титруют трихлоруксусной кислотой, а затем титруют иодатом калия замещенную тиомочевину. [c.478]

Результаты определения первичных и вторичных аминов по реакции с изотиоцианатом приведены в табл. 11.48. Результаты [c.479]

При взаимодействии тиофосгена с первичными и вторичными аминами получаются 1,3-ди- и 1,1,3,3-тетразамещенные тиомочевины соответственно [433, 434, 445]. Направление этих реакций зависит от соотношения реагентов. Изотиоцианаты и тиокарба-моилхлориды являются или интермедиатами, или продуктами этих превращений (уравнения 243, 244) [445]. Аналогично в реакции тиофосгена с гидразином (2 экв) образуется тиокарбогидразид (462) [441]. [c.665]

Наиболее подходящими реагентами для получения производных первичных и вторичных аминов являются фенилизотиоцианат, а-нафтилизотиоци-анат, фенилизоцианат и а-нафтилизоцианат. Следует предпочесть первые два реагента, поскольку тиомочевины легче получить в чистом виде, чем мочевины. Основной трудностью при приготовлении мочевин является то, что изоцианат реагирует с водой, образуя производные дифенил- или динафтилмочевины, которые трудно отделить от производных. Производные тиомочевины легко образуются при кипячении в течение 3—5 мин. 1,3 ммоля амина с 1 ммолем изотиоцианата. Часто производные выделяются в виде масел и иногда медленно кристаллизуются. Эти производные низших алкиламинов хорошо растворяются в спирте, и поэтому для их выделения необходимо добавить воду. Рекомендуется сохранить небольшое количество сырых кристаллов для затравки маслянистой смеси, выделяющейся при дальнейших перекристаллизациях. Если продукт после одной кристаллизации имеет точку плавления на несколько градусов ниже, чем приведенная в литературе, то его дважды кипятят с 0,5—1 мл петролейного эфира, каждый раз отбрасывая экстракт. [c.436]

В настоящую главу включены методы определения первичных, вторичных и третичных аминов, амидов и таких соединений, как нитрилы, нитросоединения, изоцианаты, изотиоцианаты и четвертичные аммониевые соединения. Четвертичные аммонийные гидроокиси, являющиеся сильными основаниями, могут быть определены прямым титрованием стандартными кислотами. Некоторые четвертичные аммонийные соли также могут быть определены или прямым титрованием, или путем превращения их в соответствующие ацетаты действием ацетата ртути и последующим титрованрюм в ледяной уксусной кислоте [9]. Эта методика была обсуждена в гл. 2. [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология