Амины из изотиоцианатов

Изоцианаты 4-спирты Изоцианаты- -аммиак (амины) Изотиоцианаты+аммиак (амины) [c.119]

Присоединение аминов к изоцианатам или изотиоцианатам [c.434]

К алифатическим антибиотикам, содержащим в молекуле азот и серу, относятся нитросоединения, амины, гуанидины, соединения пептидного характера, сульфоксиды и изотиоцианаты, а также некоторые азокси- и диазосоединения. Все они получили ограниченное применение ввиду малой устойчивости и во многих случаях высокой токсичности, допускающей лишь местное нх применение. [c.688]

Согласно этому рецепту необходимо применять этиловый спирт, без которого изотиоцианат не образуется. В случае очень реакционноспособных ароматических аминов рекомендуется добавлять небольшими порциями аммиак с тем, чтобы избежать чересчур бурной реакции и удержать температуру жидкости в закупоренной склянке на уровне ниже 35°. В случае некоторых замещенных анилинов промежуточный дитиокарбамат на выкристаллизовывается, хотя выделяющееся тепло указывает на то, что реакция идет. В таком случае раствор разбавляют водой и обрабатывают азотнокислым свинцом обычно, однако, выход бывает небольшим. [c.435]

Аналогично кетен-8,8-ацеталям (2.74) кетен-5,К-ацетали (2.84), синтезируемые на основе изотиоцианатов и метиленактивных нитрилов [218, 221, 230—233] или нитрилов и аминов [228, 234], реагируют с галогенопроизводными (2.67) в присутствии оснований с образованием замещенных 3,5-ди-аминотиофенов (2.85) [221,228,230-234] [c.40]

Амино-1,4-бенздиазепины образуют Ы-карбамоильные и Ы-тио-карбамоильные производные Ы1 при взаимодействии с изоцианатами или изотиоцианатами [25—27] [c.122]

Изотиоцианаты можно получить также и при нагревании первичных аминов и сероуглерода с оксидом ртути(II) реакция образования горчичных масел, Гофман, 1868 г.) [c.466]

Изотиоцианаты обладают раздражающим запахом они вызывают слезоточение и образование нарывов. При гидролизе или при восстановлении они превращаются в первичные амины [c.466]

Реакция с сероуглеродом. Первичные амины с сероуглеродом образуют Ы-замещенные дитиокарбаминовые кислоты, которые хлоридом ртути(II) переводятся в изотиоцианаты (см. ниже), а с избытком амина дают Ы,Ы -дизамещенные тиомочевины. Для вторичных аминов реакция останавливается на стадии дитиокарбаминовых кислот. Третичные амины не реагируют с сероуглеродом. [c.488]

Органические изоцианаты и изотиоцианаты реагируют с первичными аминами с образованием замещенных мочевины и тиомочевины [c.73]

Лучше применять фенил- и нафтилизотиоцианаты. Реакция с изотиоцианатами удобна тем, что ее можно проводить с разбавленными водными растворами аминов. [c.270]

Обычный метод синтеза первичных аминов заключается в гидролизе изоцианатов или изотиоцианатов [46]. Последние субстраты реагируют медленнее и требуют более жестких условий проведения реакции. Взаимодействие катализируется кислотами или основаниями. В данном случае простое присоединение воды к двойной связи углерод — азот привело бы к N-замещенной карбаминовой кислоте 3. Такие соединения неустойчивы и разлагаются на диоксид углерода (или OS в случае изотиоцианатов) и амин [c.329]

Аммиак, а также первичные и вторичные амины присоединяются к изоцианатам, давая замещенные производные мочевины [46]. Из изотиоцианатов получаются производные тиомочевины. Это прекрасный метод синтеза мочевин и тиомоче-вин, и такие соединения часто используются как производные первичных и вторичных аминов. Изоциановая кислота HN O также вступает в реакцию, хотя обычно используются ее соли, например NaN O. Знаменитый синтез мочевины по Вёлеру — это присоединение аммиака к солн из циановой кислоты [168]. [c.347]

Соли дитиокарбаминоБой кислоты можно получить присоединением первичных аминов к сероуглероду [171а]. Реакция аналогична реакции 16-10. От продукта может отщепиться Н28 прямым или косвенным путем, в результате чего образуются изотиоцианаты RN 8. Изотиоцианаты можно получить и непосредственно по реакции первичных аминов с С82 в пиридине в присутствии дициклогексилкарбодиимида [172]. В присутствии дифенилфосфита и пиридина первичные амины присоединяются к СО2 и к С82, давая соответственно симметрично замещенные мочевины и тиомочевины [173] [c.348]

Амины получают гидролизом мочевин, уретанов, изоцианатов или изотиоцианатов растворами кислот или щелочей. Для этой цели применяют такие основания, как едкий натр [2, 3], гидроокись кальция [4], натрий в жидком аммиаке [5, 6], и такие кислоты, как фтористоводородная [7], муравьиная [8], бромистоводородная [9] и соляная [10]. Для удаления защитной карботиофеноксигруппы ( eHjS O—) из замещенных аминокислот применяют специальный гидролизующий агент — надбензойную кислоту в бензоле [111 [c.497]

По этой прописи были получены следующие и отиоцианаты с указанными ниже (в процентах) выходами п-иодфгнил-, 26—50 /г-изопропилфенил-, 34 лг-(трифторметил)-фенил-, 50 -ацетил-фенил-, следы л<-бромфеннл-, 20 3-пафтил-, 8 п-диметил-амино-фенил-, 13 2-метил-4-изопропилфенил-изотиоцианат, 5. В случае 2-аминопиридина реакция не пошла (Киблер, частное сообщение). [c.436]

Р-ции аминогрупп А. аналогичны превращениям аминов. А. образуют соли с минер, к-тами и пикриновой к-той, легко ацилируются хлорангидридами к-т в водно-щелочном р-ре (р-ция Шоттена-Баумана) и алкилируются алкилгалогенидами. Метилиодид и дназометан превращают А. в бетаины (СНз)зЫСНКСОО . С формалином А. дают мети-лольные или метиленовые производные, а в присут. муравьиной к-ты пли каталитически активированного Нг-N,N-димeтилaминoки лoты. Под действием ННОз ароматич. аминогруппы диазотируются, а алифатические замещаются на гидроксил. При обработке эфиров А. изоцианатами и изотиоцианатами образуются производные мочевины и тиомочевины. При нагр. с содой или при одноврем. воздействии алкоголята и СО2 А. дают соли или эфиры Ы-карбоксипроизводных А., а при использовании С8т -аналогичные дитиокарба.маты. [c.138]

Р-ция с алифатич аминами и диаминами экзотермична Р-ция с ароматич аминами протекает в безводных условиях в присут сильных оснований (NaH в ТГФ, КОН в ДМСО) Кроме того, дитиокарбаматы образуются при взаимод изотиоцианатов RN S с Na8H [c.92]

Получают И. дегидратацией Н-монозамещенных форм-амидов (4), алкилироваиием цианидов тяжелых металлов (5), взаимод. первичных аминов с дихлоркарбеном (6), отщеплением кислорода или серы от изоцианатов или изотиоцианатов соотв. (7) [c.191]

При взаимодействии Т.к. с альдегидами образуются ди(тиоацетаты) НСН(8СОСНз)2, с ароматич. аминами и изотиоцианатами-замещенные ацетамиды, напр. [c.582]

Реакции с сероуглеродом с образованием замещенной дитиокарбаминовой кислоты и разложения серебряной соли М-моноал-кильной кислоты с образованием изотиоцианата характерны для первичных алифатических аминов. [c.318]

Интересно протекает взаимодействие (2-хлорпиридин-3-ил)изо-тиоциацата с аминоацетонитрилом [321]. Первоначально амин присоединяется к изотиоцианату, после чего следует замыкание ядер тиазола и имидазола с образованием 1-аминоимидазо[2,1-Ь]тиазоло[5,4-6]пи-ридина [c.42]

Используются также реакции гидразонов а-кетокарбоновых кислот с метиленактивными нитрилами [774] и разных азоксинитрилов с тиокарбоновыми кислотами [775]. Удобный способ получения 4-амино тиазолов (1.262) основан на трехкомпонентном взаимодействии мети-ленактивных нитрилов, изотиоцианатов и элементарной серы в присутствии триэтиламина [776—779] [c.80]

Другой подход состоит во взаимодействии арилазомалононитрилов с изоцианатами [1643] или изотиоцианатами [1643—1645]. При этом получаются 5-имино-1-циано-2,3,4,5-тетрагидро-(2.254) или 5-амино- [c.162]

В настоящую главу включены методы определения первичных, вторичных и третичных аминов, амидов и таких соединений, как нитрилы, нитросоединения, изоцианаты, изотиоцианаты и четвертичные аммониевые соединения. Четвертичные аммонийные гидроокиси, являющиеся сильными основаниями, могут быть определены прямым титрованием стандартными кислотами. Некоторые четвертичные аммонийные соли также могут быть определены или прямым титрованием, или путем превращения их в соответствующие ацетаты действием ацетата ртути и последующим титрованрюм в ледяной уксусной кислоте [9]. Эта методика была обсуждена в гл. 2. [c.46]

Изотиоцианаты. Первичные алифатические амины реагируют с сероуглеродом и ДЦК в эфире ирн О"" с образованием изотиоциаиа-тов и дициклогексилтиомочевины [5]. Реакция применима также к менее основным первичным ароматическим аминам, ио в этом случае ее проводят в пиридине, иногда добавляя 1 экв триэтиламина [61. Изотиоцианаты получают с выходами 70—95%. [c.116]

Аминометатиазины. 2-Амино-(или 2-имино)-метатиазины получаются многими методами, большинство из которых исходит из изотиоцианата или близко родственных ему соединений, [c.496]

Тетразольное кольцо в 5-алкил- или 5-арилтетразолах подвержено действию и других электрофильных агентов. Аналогично ацилхлоридам реагирует тиобензоилхлорид, образуя 1,3,4-тиадиазолы [313]. При действии изоцианатов и изотиоцианатов получаются соответственно замещенные амино- [c.63]

Замыкание цикла с помошрю изотиоцианатов и изоцианатов. Траубе с сотр. [69] реакцией 4,5-диаминоурацила с фенилизоцианатом получили 4-амино-2,6-диокси-5-фенилуреидопиримидин, который действием 20%-ной соляной кислоты был превращен в 9-фенилмочевую кислоту. Эта реакция близка синтезу мочевой кислоты по Фишеру, исходя из урамила [18] (см. стр. 156). [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология