Метилирование нитрилов

Окисление метилированного нитролигнина щелочным перманганатом дало с выходом 43% аморфный кислый продукт с 1,97о азота и 14% метоксилов. Около 36% этого продукта растворялось в эфире и 2% в воде. Из эфирорастворимой фракции были выделены 4-метокси-З-нитробензойная и 3, 4-диметокси-5-нитро-бензойная кислоты. [c.352]

Метилирование и нитрование части ванилина дало 6-нитро-вератровый альдегид, из которого при аналогичном окислении и [c.789]

Существенной особенностью в данном случае является высокое содержание орто-продуктов и тенденция к уменьщению соотношения мета пара ниже статистического числа 2 (табл. 15). При наличии групп, являющихся орто- и пара-направляющими в гетеролитическом электро-фильном замещении, мета пара соотношение выше для гемолитического метилирования, чем для фенилирования, тогда как при наличии мета-направляющих нитро- и цианогрупп наблюдается обратное. [c.144]

Аналогично может быть метилирован хлористым метилом нитро-л-крезол (ср. стр. 555). [c.557]

Днметилсульфатом пользуются при метилировании нитро-я-кре-зола (I) в метиловый эфир я-нитрокрезола (II). Последний является [c.312]

Изложенный вьш с процесс представляет собой видоизменение метода, который разработал Гролл в литературе описан также несколько более трудоемкий способ очистки . Кроме того, л-нитро-днметиланилин был получен метилированием Ж-нитроанилина диметилсульфатом . [c.376]

Описанная выше методика в основном заимствована у Тиле Ч Метилгидразин был также получен восстановлением с последующим гидролизом нитрозометилмочевины нитрометилуретана и нитро-зометиламиносульфокислоты а также метилированием гидразингидрата иодистым метилом или диазометаном . [c.321]

Хачихама с сотрудниками [16] нитровали природный лигнин рисовой соломы обработкой ее 10%-ной азотной кислотой при 50° в течение 30 мин. Нитролигнин получался с выходом 70% и имел соотношение азота к метоксилу, равное 1 1, Метилирование нитролигнина диазометаном изменило отношение до 1 3. Это показывает, что отношение между 1азотом, метоксильными и фенольными гидроксилами равно 1 1 2. [c.352]

Другие примеры алкнлирования фенилуксусной кислоты и ее эфиров описали Хаузер и сотр. [171. N-Метилирование индола [пример (5) I осуществляют в основном так, как описано в прнл-гере (4), Примером использования Л. н. для образования иона, который вступает в реакцию с кетоно.м, может служить синтез нитрила а, р-дифенилкоричной кислоты [181, [c.63]

Влияние нитрогруппы на характер аминогруппы видно на примере реакции метилирования 2-амино-З-нитро- и 2-амино-5-нитропиридина (а также, повидимому, и 4-амино-З-нитропиридина). В то время как при действии иодистого метила на 2-аминопиридин образуется только М-метил-2-иминопи-ридин, метилирование 2-амино-5-нитропиридина или 2-амино-З-нитропири-дина происходит исключительно по азоту аминогруппы и приводит к 2-метиламино-5-нитро- и 2-метиламино-З-нитропиридину. [c.422]

В дальнейшем изучением алкилирования хиназолонов занимались Морлей, и Симпсон [92]. Метилирование б-нитро-4-.хиназолона диметилсульфатом в растворе едкого кали дает 3-метильное производное. Однако при метилировании 4-ацетамидо- или 4-фенокси-б-нитрохиназолина метиловым эфиром /г-толуол-сульфокислоты происходит образование 1-метильного производного, чтосопро-вождается гидролизом группы, первоначально находившейся в положении 4. [c.293]

На основании правил, известных для ряда бензола, можно предсказать влияние заместителей на легкость и направление электрофильной атаки на углеродные атомы пиридинового кольца. Сильные злектроноакцепторные группы (NO2, SO3H, СООН) затрудняют подобные реакции пиридинов (но не пиридо-нов и пиронов), если ядро не активировано каким-либо другим путем. Сильные электронодонорные группы (ОН, NH2, 0R, NR2) значительно облегчают реакцию замещения, и пиридины, содержащие одну из этих групп, нитруются и сульфируются (стр. 58—59) почти так же легко, как бензол моно- и дизамещение может происходить так, как показано на схемах (268—270) . Пиридины, пиридоны и пироны, содержащие одну амино- или оксигруппу, вступают также в реакции азосочетания, нитрозирования и амино-метилирования (см. стр. 59) аналогично фенолу или анилину. Эти реакции протекают при сравнительно более высоких значениях pH в том случае, когда меньшее количество вещества находится в виде нереакционноспособных катионов. Алкильные группы и атомы галогенов являются слабыми активирующими и соответственно дезактивирующими заместителями, которые обычно не оказывают влияния на ориентацию. В бензо- и фенилпиридинах и в N-окисях фенилпиридинов электрофильное замещение происходит в бензольном кольце (см., однако, стр. 59—60). В бензопиридонах, бензо-пиронах и N-окисях бензопиридинов электрофильное замещение в зависимости от условий реакции протекает в бензольном или в гетероциклическом кольце. Иногда образуется смесь продуктов замещения (см. стр. 77). [c.53]

В обзоре [278] рассмотрены конкретные реакции, используемые при анализе смеси анионов и определении их содержаний. Так, для одновременного определения нескольких ионов можно использовать реакции метилирования, этилирования или пентафторбензилирования. Силилирование чаще всего используют для определения борат-, сульфат-, фосфат-, фосфит-, нитрат- и арсенит-ионов. Для разделения смеси бромид-, нитрат-, йодид- и роданид-ионов рекомендуют н-бутилирование. При газохроматографическом определении одиночных ионов (нитрит-, нитрат-, цианид-, роданид- и гало-генид-ионов) используют производные бензола и фенола (нитрат-), ароматических аминов (нитрит-), реакции с бромом и кислотами (цианид- и роданид-ионы), с оксидом этилена (бромид-ион), со смесью КЮ3 и ацетона (йодид-ион) идр. (табл. УП.25). [c.380]

Метиларилкетоны СНзСОАг могут быть превращены в ароматические карбоновые кислоты обработкой водными растворами гипохлорита или гипобромита. Метиловые эфиры ароматических кислот получаются из метиларилкетонов нитро зированием их амилнитритом с последующим метилированием диметилсульфатом. [c.641]

Амин XXVI превращали в нитрил XXXI исчерпывающим метилированием и реакцией четвертичной соли с цианидом. Нитрил [c.70]

Амбидентность анионов выражается не только в возможности их N- или С-алкилирования. Для несимметричных анионов азолов и других я-амфотерных систем реакция может идти по различным атомам азота. Соотношение продуктов Л -замещения в этом случае, при прочих равных условиях, определяется нук-леофильностью jV-атомов и их пространственной доступностью. Например, при метилировании 4 (5)-нитроимидазола диметил-сульфатом в водной щелочи схема (19) получена смесь 1-ме-тил-4-нитро- и 1-метил-5-нитроимйдазолов в соотношении 8 1 [241]. Очевидно, в анионе (36) атом азота, расположенный рядом с нитрогруппой, обладает более низкой нуклеофильностью и реакция по нему идет труднее. [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология