Перфторэтан

При получении перфторуглеродов прямым фторированием особенно хорошие результаты дает применение струйного реактора Бигелоу (см. стр. 406), в котором этот ученый получил чистый перфторэтан с выходом 85%, причем крекинг или полимеризация не наблюдались . При сравнении методов фторирования данный метод представляется наилучшим, и если его удастся распространить ка углеводороды с молекулами большего размера, он может стать наиболее производительным способом получения фторуглеродов. [c.410]

Свойства хлор-, бром- и иодсодержатцих соединений более или менее схожи. Поведение фторпроизводных разительно отличается от остальных. Низшие фторпроизводные очень устойчивы, если у одного атома углерода имеется два или три атома 4>тора (как, например, у тетрафторэтана СНР СНР или фтороформа СНР ). Но наиболее устойчивы фторуглероды (например, перфторэтан СР СРз). Это связано прежде всего с тем, что радиус атома фтора в два раза больше радиуса атома водорода, и потому атомы фтора создают заслон, защищая углеродный ске.1тет. [c.198]

Эта реакция идет дальше — постепенно фтор замещает все атомы водорода в результате образуются полностью фторированные углеводороды — перфторпарафины, или перфторуглероды, в частности перфторэтан F3— F3 (газ темп. кип.— 78,2° С). [c.98]

Ср4—газ, сгущающийся в тяжелую жидкость с темп. кип. —128 С перфторэтан СаР,—газ, темп. кип. —78,2 С. Известно много перфторуглеводородов, вплоть до перфторгексадекана С, Рз4—бесцветные пластинки с темп, плавл. 115°С. [c.114]

Температуры вращательных переходов в пластических кристаллах лучше всего определяются в ходе измерений теплоемкости. Кривые охлаждения не очень подходят для изучения переходов второго и высших порядков. На рис, 5 показаны теплоемкости метана в области перехода [12]. Резкий подъем кривой теплоемкости начинается около 18,5° К и заканчивается при 20,4° К- По возросшей теплоемкости непосредственно выше этой температуры можно судить, что переход еще продолжается. Качественно эту кривую можно объяснить следующим образом. При 18,4° К молекулы в кристалле начинают вращаться (или начинается их либрация). Вращение любой молекулы облегчает вращение соседних, так что поглощаемая на градус дополнительная теплота приводит молекулы в движение, которое быстро нарастает до тех пор, пока при 20,4° К все молекулы не начнут более или менее свободно вращаться. Таким образом, вращательный переход должен рассматриваться как кооперативное явление. Такой тип перехода обычно наблюдается в случае тетраэдрических молекул, приблизительно сферических по форме. На рис. 6 показана зависимость теплоемкости от температуры для тетраметилметан а (или 2,2-диметилпропана, или неопентана) [3. Очевидно, что лямбда-точка находится в этом случае около 140° К- Резкий подъем кривой теплоемкости нельзя при этом спутать с подъёмом перед точкой плавления, который вызван загрязнениями. Существует общее правило, что если молекула имеет форму сплюснутого сфероида или грушевидную форму, то вращательный переход относится к переходам первого порядка. На рис. 7 показана кривая теплоемкости циклопентана [9]. Очевидны два перехода первого порядка при 122 и 138° К- Точка плавления лежит где-то выше 179,7° К- В табл. 6 приведены данные относительно вращательных переходов ряда типичных пластических кристаллов. В колонках 7 и 8 указаны температуры нижнего и верхнего переходов рассматриваемых соединений. Сразу вслед за температурой перехода приводится теплота перехода, а рядом буквами в скобках отмечены переходы (Р — первого порядка и 5 — второго порядка). Только один перфторэтан, молекула которого не обладает сферической формой, имеет переход второго порядка соединения, молекулы которых имеют грушевидную форму или форму сплюснутого сфероида, характеризуются переходами первого порядка. В последней колонке таблицы приведены значения энтропии плавления. Для соединений с переходами второго порядка энтропии плавления лежат между 2 и 4 кал-град -моль . С другой стороны, у большинства соединений с переходами первого порядка энтропии плавления равны примерно одной энтропийной единице. Когда молекула имеет почти сферическую форму, она может вращаться в кристалле без того, чтобы этому способствовало движение ее центра тяжести. Поэтому вращательная составляющая энтропии пластического кристалла такая же или почти такая же, как у жидкости, и энтропия плавления близка к коммунальной энтропии Я. Но для того чтобы могли вращаться молекулы, имеющие форму сплюснутого сфероида или грушевидную форму, необходимо поступательное движение центра тяжести молекул, отвечающее перемещению в ближайшие пустоты. Поэтому требуется более высокая степень кооперации, что приводит к переходу первого порядка. Необходимое для перехода движение центров тяжести молекул вызывает некоторого рода беспорядок, который приводит к увеличению коммунальной энтропии по сравнению с энтропией перехода первого порядка. Коммунальная энтропия частично имеется у пластического кристалла до точки плавления. Поэтому энтропия плавления меньше/ . [c.491]

Номенклатура. Частично замещенные фтором углеводороды называются по тем же принципам, как и другие галогенопроизводные. Полностью замещенные углеводороды называются фторуглеродамн или перфторуглеродами. По номенклатуре ИЮПАК полностью гало-генированные углеводороды называют по наименованиям последних с приставкой перфтор-, перхлор- и т. д. Следовательно, Ср4 называется перфторметан, СгРв — перфторэтан и т. д. [c.145]

Шибольшей устойчивостью отличаются ука нные вьппе галогенпроиз-водные углеводороды, четырехфтористый углерода и перфторэтан ( zFg). Время жизни в атмосфере двух последних соединений оценивается в 10000 лет [88]. Растворение фтористого водорода, частиц криолита, фторидов алюминия, кальция и магния в атмосферных осадках сопровождается [c.284]

Перечень веществ, дефторирующих трифторид азота, велик, но все они имеют серьезные недостатки. Так, уголь, применяемый в промышленном процессе, фторируется до различных фторуглеродов в их числе образуется перфторэтан, температура кипения которого (—74 °С) близка температуре кипения тетрафторгидразина (—74,2 °С), что осложняет выделение чистого вещества. Сочетание в одном процессе мощных окислителей (NFg и N2F4) и горючего (углерод) делает процесс взрывоопасным. [c.199]

Таким путем можно заменить все водородные атомы в углеводородах и получить перфторуглеводороды (или фторуглероды). Приставка пер означает, что замещены все водородные атомы, например Ср4, С Рб и др. (перфторметан, перфторэтан и др.). [c.151]

В обычных условиях и нри умеренно повышенной температуре фторуглероды не взаимодействуют с галоидами за исключением фтора. Реакционная способность по отношению к фтору увеличивается от низших к высшим фторуглеродам. Так, перфторэтан медленно реагирует с фтором при 300°, а перфторгептан — бурно при зажигании смеси электрической искрой. При взаимодействии фторуглеродов с элементарным фтором в качестве конечного продукта образуется перфторметан. Политетрафторэтилен при 150° начинает взаимодействовать со смесью фтора и азота (1 1). [c.58]

Химические свойства. Фторуглероды парафинового и а л н ц и к л и ч е с к о г о рядов характеризуются резко выраженной хнмич. инертностью п высокой термич. устойчивостью. Для них известно небольшое число реакций, осуществляемых лишь нри высокой темп-ре. Так, пиролиз СзРвначн-нается —1000°, перфторгептана —800° и т. н. Фторуглероды этих рядов не реагируют нрн обычных условиях и нрн умеренном нагревании с конц. окисляющими кислотами, сильными окислителями, металлами, щелочами и др. Реакция их с металлическим N8 и перекисью Ка начинается ири 400°. В этих условиях Ъп, А1, Ре п 8п реагируют слабо, а Си, Ag, Иg, РЬ, Р, Аз, 8Ь, У, Р1 в реакцию не вступают. По отношению к Ре наиболее активны перфторциклогексан и его гомологи, к-рые около 450° образуют перфторароматич. углеводороды. ф-Углеводороды даже в присутствии катализаторов восстанавливаются трудно и при высокой темн-ре. Они не поддаются действию галогенов, кроме фтора, при высокой темп-ре. Политетрафторэтилен нри 150° начинает реагировать со смесью Ра+ 2 (1 1), перфторэтан нрп 300°, а нерфторгентан ири зажигании искрой конечным продуктом в этих случаях является СР4. [c.298]

Реакции нитрилов (1972) -- [ c.363 ]

Органическая химия (2001) -- [ c.266 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.114 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.189 ]

Органическая химия Издание 2 (1980) -- [ c.201 , c.204 ]

Конфирмации органических молекул (1974) -- [ c.0 ]

Теплоты реакций и прочность связей (1964) -- [ c.171 , c.172 ]

Промышленные фторорганические продукты Справочник (1990) -- [ c.94 ]

Химия органических соединений фтора (1961) -- [ c.68 , c.113 ]

Промышленные фторорганические продукты (1990) -- [ c.94 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология