Тетраалкилдибораны

С другой стороны, при использовании в качестве восстанавливающего агента для хлористого пропаргила тетраалкилдиборана было найдено, что вначале боран присоединяется по тройной связи. Щелочь превращает этот аддукт в смесь аллена и пропина (соотношение 20 1) [303]. Но это не значит, что восстановление цинк-медной парой протекает непременно по тому же механизму [c.638]

Краткости иногда используют названия мономеров для обозначения димеров, например диалкилборан вместо тетраалкилдиборана. В таком случае в соответствующем разделе содержится специальное пояснение. Торговые названия выпускаемых промышленностью реагентов здесь не будут употребляться. [c.237]

Подобно диборану, димеры диалкил- и моноалкилборанов легко окисляются и гидролизуются, они термически неустойчивы. Единственным исключением является тетраалкилдиборан — димер 9-борабицикло[3.3.1]нонана (9-ББН) (2) [15, 25]. Это соединение имеет необычно высокую температуру кипения (195°С при 12 мм рт. ст.) по сравнению с дИ -бутилбораном (98°С при 12 мм рт. ст.) и, вероятно, перегоняется в виде димера. Простые тетраалкилдибораны диссоциируют при перегонке на мономеры при этом происходит увеличение угла связи (С—В—С) с 111,8° до 120°. Такая диссоциация легко осуществима в случае ациклических диалкилборанов, но затруднена в жесткой бициклической структуре (2). Поэтому при нагревании 9-ББН в атмосфере азота (200 °С, 24 ч) наблюдается лишь незначительная потеря гидридной активности. При работе с твердым образцом необходимо применять те же предосторожности, что и при использовании алюмогидрида лития. Твердое вещество можно хранить длительное время в атмосфере азота, однако в растворе, несмотря на устойчивость димерной структуры, вещество легко окисляется. [c.242]

Хотя первые попытки синтезировать гидразинобо- )аны были предприняты еще в 1951 г. Эмелеусом 124] и в 1953 г. Шлезингером [125], однако они не имели успеха до тех пор, пока при пиролизе диборан-гидразинового аддукта был получен НгВ—ЫН—ЫН— —ВН2 [126]. Гидразинобораны, в которых водороды при атоме бора замещены органическими группами, были с хорошим выходом синтезированы при реакции тетраалкилдиборана (КгВН)2 с гидразином при ПО— 150° [127] [c.115]

Кроме 1, 3,2-диазаборациклоалканов и 1,2-азабора-циклоалканов, недавно была описана еще и третья группа аналогичных соединений. Аминобораны типа КНЫ—ВКз присутствии третичного амина в качестве катализатора реагируют с тетраалкилдиборана-ми при этом выделяется водород и образуются боразины [уравнение (У-4)] [13]. При отсутствии же тре- [c.204]

Использование диалкилборанов с оптически активными остатками (например, тетраалкилдиборана из а-пинена) позволяет с высоким выходом получать оптически активные спирты, яапример [c.373]

При повышенной температуре триалкилбораны обратимо отщепляют олефин, образуя тетраалкилдибораны [526] [c.390]

При определенном стехиометрическом соотношении, когда на две молекулы ненасыщенного соединения приходится одна молекула борана (3 В—Н-связи), как правило, образуются тетраалкилдибораны (см. стр. 265). При соотношении же углеводород ВНд = 3 1 а-олефины, а также такие простые дизамещенные олефины с неконцевой двойной связью (РСН=СНР, ) [24, 29, 50, 51], как бу- [c.179]

При избытке эфира диалкилборной кислоты реакция протекает дальше, в результате чего получаются эфиры алкилборных кислот и тетраалкилдибораны [c.268]

Тетраалкилдибораны с этильными, н-пропильными, н-бутильными радикалами и тетрациклогексилдиборан при комнатной температуре также частично диспропорционируются в бортриалкилы и триалкилдибораны, на что указывает наличие в ИК-спектрах полос поглощения в области 2500 см- [c.274]

По данным Михайлова и сотр. [9], при действии спиртов на тетраалкилдибораны (тетра-н-пропилдиборан, тетра-к-бутилдиборан) получаются эфиры диалкилборных кислот с выходами около 65% [c.275]

Михайлов и Васильев [10, 29, 30] нашли, что тетраалкилдибораны реагируют с ортоборатами медленно при комнатной температуре и быстро при нагревании (60—100°) с образованием эфиров алкилборных кислот согласно следующему уравнению [c.278]

Тетраалкилдибораны присоединяются к олефиновым углеводородам с образованием бортриалкилов, причем реакции протекают более избирательно и медленнее, чем с дибораном. Браун и Цвейфель [1, 2], изучавшие ориентацию присоединения тетра-(3-метилбутил-2)диборана (в мономерной форме называемого дисиамилбораном ), нашли, что, например, гексен-1 присоединяет атом бора на 99% к концевому углероду, тогда как при реакции с дибораном атом бора локализуется у концевого углерода на 94%. Особенно ярко проявляется избирательность присоединения тетра-(3-метилбутил-2)диборана к олефинам с неконцевой двойной связью. Так, в случае г ыс-гексена-2 [3 у второго атома углерода локализуется 63% бора вместо 50% при действии диборана, а разветвленные олефины с неконцевой двойной связью — цис- и транс-4-метилпентен-2 [2, 3] присоединяют атомы бора в менее пространственно затрудненное положение на 85—97%, тогда как с дибораном присоединение боря в положение-2 протекает на 57—62% [c.282]

Тетраалкилдибораны с первичными радикалами реагируют с олефинами при температуре немного выше —10° очень быстро с выделением тепла, например [c.283]

Механизм реакции представляется в виде последовательных обратимых превращений, включающих распад бортриалкилов на олефины и тетраалкилдибораны и присоединение последних преимущественно к тем олефинам,. которые присутствуют в реакционной смеси в избытке [23, 26] [c.286]

Особенности поведения тетра-(3-метилбутил-2)диборана в реакциях с диеновыми углеводородами Браун и сотр. [61] связывают со специфическим влиянием пространственно затрудненных радикалов. Кёстер и сотр. [43] установили, однако, что тетраалкилдибораны с небольшими алкильными радикалами, например тетраэтилдиборан, обладают подобной же способностью преимущественно присоединяться к концевым углеродным атомам диеновой системы. [c.291]

В той же степени избирательно, как и простейшие тетраалкилдибораны, присоединяются к галоидолефинам тетраалкилдибораны с объемистыми радикалами. Так, при обработке щелочью продуктов реакции тетра-(3-метилбу-тил-2) дибора на с аллилхлоридом циклопропан получается с выходом 82%, а при гидроборировании — окислении 4-хлорбутена-1 образующиеся спирты на 98% состоят из 4-хлорбутанола-1 [86]. [c.303]

Тетраалкилдибораны проявляют ряд специфических особенностей в реакциях с функциональными производными углеводородов. [c.304]

Аналогично реагируют с триметиламином высшие тетраалкилдибораны [151. [c.309]

Согласно краткому сообщению Нота [35], тетраалкилдибораны образуют с гидразином при 100—150° 1,2-бис-(диалкилборил)гидразины (XX) с выходами 60—90% [c.320]

К расщеплению с образованием алкилдиборанов наиболее склонны бортриалкилы Сг—С4. Однако при разложении высших бортриалкилов часто не удается остановить процесс на стадии образования тетраалкилдиборана при 200°С происходит перегруппировка и отщепление водорода с образованием циклических соединений. [c.211]

С диалкилалюминийгидридом циклические ангидриды алкилборных кислот взаимодействуют с образованием смеси триалкил-бора и тетраалкилдиборана [204] [c.117]

Присутствие следов тетраалкилдиборана R4B2H2 действует аналогично триалкилалюминию здесь также возможно образование смешанные ас оииатов, через которые осуществляется обмен [c.129]

Тетраалкилдибораны легко присоединяются к олефинам в эфирном растворе с образованием триалкилборов. Этим способом можно получить несимметричные триалкилборы [207]. [c.103]

Незначительная часть тетраалкилдиборана присоединяется к хлористому пропаргилу на первой стадии в ином порядке [c.112]

Реакция в том направлении резко ускоряется в том случае, когда вместо тетраалкилдиборана применяют диборан. [c.112]

Все алкилдибораны крайне чувствительны к кислороду, водой гидролизуются до соответствующих алкил- и диалкилборных кислот. При реакции со спиртами тетраалкилдибораны диспропорционируются, образуя, наряду с эфирами диалкилборных кислот, также триалкилборы и эфиры алкилборных кислот [29]. [c.141]

Тетраалкилдибораны расщепляются гидридами щелочных и щелочноземельных металлов, расплавленными щелочными металлами, а также алк-оксидами щелочных металлов [12, 23]. [c.225]

Попытка получить тетраалкилдибор реакцией тетрахлорида дибора с металлоорганическими соединениями [95] или восстановлением моно-галогендиалкилборанов активными металлами всегда дает тризамещен-ные борорганические соединения и окрашенные в темный цвет остатки, состав которых иногда соответствует (КВ) . Существует предположение, что дибортетраалкилы образуются только как промежуточные, а затем диспро-порционируют по реакции (8), Эти остатки, принимаемые за полимеры. [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология