Диалкилборные кислоты, эфиры

Контролируя избыток диборана, можно сместить равновесную реакцию в сторону образования диалкилборана. Добавление олефина к избытку диборана и проведение реакции в тетрагидрофуране при 0° приводит к образованию с прекрасным выходом диалкилборана. Этот способ делает гидроборирование удобным методом получения диалкилборных кислот и их эфиров [31]. [c.216]

Эфиры диалкилборной кислоты могут окисляться и дальше при условии, что координации с кислородом не мешает вода. [c.220]

Алкильные производные диборана получаются при реакции его с эфирами диалкилборных кислот [381—383]. С трис(диалкилами-но) бором в зависимости от соотношения реагентов идут реакции [384] [c.195]

Алюминийтриалкилы взаимодействуют с триалкилборатами, образуя, в зависимости от соотношения компонентов и условий проведения реакции, бортриалкилы или алкильные эфиры моно- и диалкилборных кислот [c.240]

Ингибирующее влияние влаги на процесс дальнейшего окисления эфиров диалкилборных кислот приписывается образующимся устойчивым гидратам диалкилборных кислот, которые не вступают во взаимодействие с кислородом. Джонсон и Ван Кем-пен предположили, что окисление борорганических соединений протекает следующим образом сначала образуется продукт присоединения кислорода к триалкилбору КзВ О2, который они назвали перекисью борина последний затем вступает в реакцию со второй молекулой триалкилбора. [c.220]

Эфиры диалкилборных кислот легко гидролизуются, и моно-галогениды без затруднении могут быть синтезированы при помощи следующих реакций (Х=С1, Вг) [c.104]

Несмотря на то, что диалкилборные кислоты практически лишены кислых свойств и из их щелочных водных растворов извлекаются эфиром, они легко этерифицируются спиртами при условии непрерывного удаления воды. Примером может служить [c.46]

Эфиры диалкилборных кислот легко гидролизуются до соответствующих кислот, которые могут быть затем превращены в производные кислот либо непосредственно, либо через их ангидриды. [c.34]

Ангидриды диалкилборных кислот диспропорционируются при более низкой температуре (и легче, чем соответствующие эфиры) в ангидриды алкилборных кислот и триалкильные соединения бора [c.135]

Реакцию ведут в запаянной трубке при температуре не ниже 200° С. Наряду с эфирами моноалкилборных кислот образуются эфиры диалкилборных кислот [c.140]

Таким образом, медленное окисление сухим воздухом может служить препаративным методом превращения триалкилбора в алкилборные кислоты или их эфиры КВ(0К)2. Вода тормозит окисление и задерживает его на стадии образования эфира диалкилборной кислоты [15], причем реакция и в этом случае протекает гладко и, видимо, может быть использована как препаративный метод. [c.157]

При действии гидразина или фенилгидразина на эфиры диалкилборных кислот получены борорганические производные гидразина и фенилгидразина [66]. [c.188]

Меньшая скорость взаимодействия реагента Гриньяра с эфирами борной кислоты позволила использовать эту реакцию для синтеза эфиров алкил- и диалкилборных кислот (и самих кислот). Так, эфиры алкилборных кислот можно легко получить действием реактивов Гриньяра на метилборат при низкой температуре [75, 92], а эфиры диарилборных кислот и сами кислоты образуются при реакции арилмагнийгалогенида с триизо-бутил-[78] или три-н-бутилборатом [73] и триметоксиборокси-дом [8 ]. [c.183]

ВЫСШИХ триалкилборов влажным воздухом получены эфиры диалкилборных кислот Н2В(0К) в отсутствие влаги образуются диэфиры алкилборных кислот НВ(0К)2. [c.220]

Браун и сотр. [15, 161 при исследовании реакции диборана с а-олефинами пентен-1 [151, изобутилен, 2-метилбутен-1, 2,4,4-триметилпентен-1 161) в отношении 1 4 обрабатывали сырую смесь метанолом. На основании выходов метиловых эфиров диалкилборных кислот (53—70%), метилбората (10—13%) и бортриалкилов (20—26%) авторы принимали, что в реакционной смеси содержатся КаВН, ВНз и ВКз в таких же соотношениях. Однако алкоголиз не может служить критерием диспропорционирования тетраалкилдиборанов, так как образующиеся в процессе реакции алкоксипроизводные под влиянием содержащихся в реакционной смеси соединений с В—Н-связями вступают в обменные реакции [7, 171 (см. стр. 275). [c.266]

Реакция диборана с эфирами диалкилборных кислот приводит к эфирам алкилборных кислот и диалкил- и тетралкилдиборанам, причем соотношение последних соединений зависит от соотношения исходных реагентов и условий опыта [17, 25]. Так, например, при взаимодействии н-гексилового эфира ди-н-пропилборной кислоты и диборана (2 1) в течение 7 дней образуется ди-я-гексиловый эфир я-пропилборной кислоты и смесь изомерных ди- - [c.268]

При избытке эфира диалкилборной кислоты реакция протекает дальше, в результате чего получаются эфиры алкилборных кислот и тетраалкилдибораны [c.268]

По данным Михайлова и сотр. [9], при действии спиртов на тетраалкилдибораны (тетра-н-пропилдиборан, тетра-к-бутилдиборан) получаются эфиры диалкилборных кислот с выходами около 65% [c.275]

Реакции осложняются образованием эфиров алкилборных кислот и бортриалкилов в результате обменных процессов с участием соединений с бороводородными связями [10]. Особенно ярко проявляется диспропорционирование при алкоголизе этиленгликолем, когда эфиры диалкил- и алкилборных кислот и бортриалкилы получаются с почти одинаковыми выходами [9]. Процессы диспропорционирования при алкоголизе имеют место и в других случаях. Так, Браун и сотр. [11, 12] при метанолизе тетрагидрофуранового раствора продуктов гидроборирования пентена-1 (углеводород ВзН = 4 1) получили метиловый эфир ди-(пентил-1)борной кислоты с выходом 63% наряду с эфиром пентил-1-борной кислоты (22%) и три-(пентил-1)бором (13%). Между тем из 2-метилпропена и 2-метилбутена-1 в тех же условиях при том же выходе эфиров диалкилборных кислот не получались эфиры алкилборных кислот [13], а выход бортриалкилов составлял 24%. При действии н-бутанола на несимметричный ди-н-пропилдиборан образуется эфир ди-н-пропилборной кислоты и три-н-бутилборат [9]. Метанолиз продуктов гидроборирования циклопентена в тетрагйдрофуране приводит к получению эфиров диалкил- и алкилборных кислот, бортриалкилов и боратов в соотношениях, зависящих от условий проведения опытов [И, 12]. [c.275]

Начальная стадия реакции заключается в обмене водорода в тетраалкилди-боране на алкоксильную группу, в результате чего получаются эфир диалкилборной кислоты и диалкоксиборан. Обмен осуществляется путем образования промежуточного соединения с трехцентровой связью В—Н—В и последующей его диссоциации [c.278]

Диалкилдибораны вступают в равновесную реакцию с эфирами диалкилборных кислот с образованием эфиров алкилборных кислот и тетраалкилдиборанов [31] [c.279]

В реакции с олефинами вступают не только бортриалкилы, но и другие борорганические соединения, содержащие один или два алкильных радикала. К числу таких соединений относятся диэтилборхлорид [38], дибромиды, эфиры диалкилборных кислот [31, 38]. [c.287]

Диалкилбораны, образующиеся при термическом Р-распаде бортриалкилов, реагируют с аллиловыми эфирами диалкилборных кислот с образованием 2-ал-.кил-1,2-оксабороланов [80, 89] [c.301]

К обмену с водородом алюмогидридов способны алкоксильные группы, связанные с кремнием (например, в три- и тетраэтоксиси-лане) [196, 197] с германием [197] с бором (например, в триал-килборатах, в эфирах алкил- и диалкилборных кислот) [198—200] и с алюминием [133]. Так, с триэтоксиалюминием идет реакция [c.533]

Почти все алкил- и арилборы реагируют с воздухом или кислородом при комнатной температуре исключение составляет несколько соединений, в том числе три-а-нафтилбор, у которого центральный атом экранирован очень большими группами. Низшие триалкилборные соединения на воздухе самовоспламеняются. Окисление протекает ступенчато, причем сначала образуются эфиры диалкилборных кислот R2BOH, а затем эфиры алкилборных кислот RB(0H)2. В присутствии воды образуются [c.149]

Ди-к-бутилборхлорид (т. кип. 72—73° С при 18 мм рт. ст.) очень реакционноспособпое вещество, быстро окисляющееся на воздухе. Соответствующий бромид имеет т. кип. 53—55° С при 0,5 мм рт. ст. Оба галогенпда быстро гидролизуются с образованием диалкилборных кислот и легко образуют эфиры со спиртами, особенно в присутствии пиридина [c.104]

Для деалкилирования триалкилборов RgB в эфиры диалкилборных кислот типа RgBOR, в которых радикалы R и R разные и которые, очевидно, пе могут быть получены прямо окислением воздухом 2R3B4-O2 2R2BOR, возможен путь, предложенный на примере триэтилбора Меервейном. Он состоит во взаимодействии триэтилбора с соответствующим альдегидом [c.34]

Очевидно, что с целью препаративного превращения триалкилбора в алкиловый эфир диалкилборной кислоты и при работе с больишми количествами аппаратуру можно упростить, так как надобности в точной фракционировке обычно нет. [c.35]

В некоторых случаях, однако, удается выделить в чистом виде и эфиры диалкилборных кислот например, эфир диэтилборной кислоты получен с высоким выходом при нагревании триэтилбора с эфиром борной кислоты. [c.140]

Все алкилдибораны крайне чувствительны к кислороду, водой гидролизуются до соответствующих алкил- и диалкилборных кислот. При реакции со спиртами тетраалкилдибораны диспропорционируются, образуя, наряду с эфирами диалкилборных кислот, также триалкилборы и эфиры алкилборных кислот [29]. [c.141]

Михайлов и сотр. [26а] показали, что другие триалкилборы тоже гидролизуются водой. Они изучали также действие спиртов на триалкильные соединения бора. При этом обнаружен гладкий переход от триалкилборов к эфирам диалкилборных кислот предполагается промежуточное образование комплекса [c.160]

Исследовалось действие циклогексилового, бензилового, вторичнооктилового и изоамилового спиртов на триизопропилбор, три-н-бутил-, триизобутил- и триизоамилбор. Реакция проведена при температуре 140—160°С в течение —2 час. Она может быть использована как удобный препаративный метод для получения эфиров диалкилборных кислот. [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология