Диборан пиролиза

В этом случае диборану приписывается эндотермический характер, что весьма вероятно, так как пиролиз диборана сопровождается выделением тепла. [c.89]

В 1951 г. появилась обстоятельная работа [83] по пиролизу диборана с образованием высших бороводородов. Диборан в зависимости от условий может давать в качестве основных продуктов стабильный или нестабильный пентаборан, твердые бороводороды, а также тетраборан. [c.101]

Диборан является веществом, из которого пиролизом могут быть получены другие бороводороды. Пиролиз проводится при температуре 175— 250 в проточной аппаратуре и давлении 102—106 мм рт. ст. при времени контакта диборана с нагретым реактором 2,7—3,3 сек. Процесс может быть представлен уравнением 138]. [c.98]

Склонность к полимеризации возрастает в направлении от гидрида бора к гидриду таллия тенденция к разложению гидрида трехвалентного элемента с превращением в гидрид одновалентного элемента также повышается в этом направлении. Диборан можно перевести в (ВН) только в тлеющем разряде или при пиролизе [2983]. [c.41]

Оуэн [15] исследовал пиролиз диборана в особо сконструированной аппаратуре проточным методом для выяснения оптимальных условий превращения его в пентаборан-9. Наиболее выгодным оказалось проводить пиролиз при 240° и соотношении диборан водород, равном 1 5, когда 57% дибора на превращается в пентаборан-9, 14% в твердые гидриды бора и 29% диборана возвращается неизмененным. Автор предлагает следующую схему пиролиза диборана [c.37]

Реакции пиролиза, как правило, необратимы. Водород при повышенном давлении замедляет их. При температуре - 800°С начинается реакция водорода с элементарным бором. Тетраборан разлагается при комнатной температуре значительно быстрее, чем диборан. При разложении его по реакции [c.121]

Описана установка для получения пентаборана производительностью 1,8 кг за 8 ч (рис. VII. 1) [107]. В циркуляционную систему, работающую под избыточным давлением 3,5 ат, загружают диборан, разбавленный водородом в отношении 1 1. Газовую смесь, подогретую до 170° С, пропускают через вертикальный трубчатый реактор с рубашкой, обогреваемый маслом. Реактор имеет диаметр 50 мм и длину 1 м. Для удаления со стенок реактора твердых продуктов, образующихся при пиролизе, внутри его [c.291]

Исследование процесса пиролиза диборана приводит к заключению, что образование пентаборана-11 является результатом взаимодействия тетраборана с дибораном [29] [c.303]

Гексаборан-12 получается с выходом 1% (по бору) в процессе получения пентаборана-11 из тетраборана и диборана в статической системе при 110° С за 10 мин и при реакции тетраборана с дибораном и пиролизе тетраборана в горяче-холодном реакторе [203]. [c.307]

В гл. VII был подробно описан процесс одновременного получения пентаборана и декаборана пиролизом диборан-водородной смеси (1 3) при 200° С, 7 аг и времени контакта 7 сек [22]. При этом из 100 моль вступившего в реакцию диборана на получение декаборана расходуется 10 моль. [c.316]

При проведении пиролиза в аппарате [23], где диборан пропускают через узкий (8—10 мм) зазор меледу горячей и [c.316]

Приемы, позволяющие предотвратить загрязнение силана дибораном в процессе восстановления галогенидов кремния гидридами, описаны выше. Разработан ряд специальных способов очистки силана от диборана. Примесь диборана разрушается уже при добавлении следов воды [102]. При получении кремния пиролизом силана 0,1—1,0% воды подают в зону разложения. Соединения бора удаляются при пропускании чистого силана или в смеси его с аммиаком над Na-цеолитом [103]. На цеолит рекомендуют наносить металлический натрий и пропускать через него силан при 370—400° С [104]. [c.554]

Отличительная особенность химии боранов—многообразие их превращений, что составляет предмет изучения целого направления, препаративной химии (исходным материалом при этом служит такое простое соединение, как диборан). На схеме 24.2 отражена лишь в небольшой степени очень сложная химия боранов. При пиролизе ВгНб образуется ряд низших боранов, включая, напрпмер, термически неустойчивый BsH,,, однако это соединение проще получать по реакции В,Н, + 2В,Н, 2В.,Н 2Н, [c.207]

В. .разлаг. водой, низшие самовоспламеняются на воздухе. Диборан получ. из ВС1з и На, все остальные — пиролизом диборана. Перспективны для получ. чистого В, термостойких полимеров, как восстановители в фотографии, в синтезе гидридов, координац. соед. и карборанов, противоопухолевых препаратов. Токсичны, имеют неприятный запах. См. также Борогидриды металлов. [c.80]

При проведении пиролиза в аппарате, где диборан пропускают через узкий (8—10 мм) зазор между горячей и холодными (20° С) стенками, были полу юпы с [едующие результаты [c.136]

Хотя первые попытки синтезировать гидразинобо- )аны были предприняты еще в 1951 г. Эмелеусом 124] и в 1953 г. Шлезингером [125], однако они не имели успеха до тех пор, пока при пиролизе диборан-гидразинового аддукта был получен НгВ—ЫН—ЫН— —ВН2 [126]. Гидразинобораны, в которых водороды при атоме бора замещены органическими группами, были с хорошим выходом синтезированы при реакции тетраалкилдиборана (КгВН)2 с гидразином при ПО— 150° [127] [c.115]

Шток гидролизовал борид магния (который он обозначил как MgsB2) 4 н. соляной кислотой. Выделявшаяся неочищенная смесь газов, которая содержала наряду с тетрабораном, мало чувствительным по отношению к воде, в основном водород и другие бороводороды и силаны, разделялась низкотемпературной дистилляцией, и чистый тетраборан подвергался пиролизу в течение 4 ч при 100° С. Полученная смесь газов охлаждалась жидким воздухом до —180° С, и несконденсировавшийся водород (т. кип. —252° С) удалялся. Конденсат нагревали с помощью бани с плавящимся сероуглеродом (т. пл. — 112,5° С) и чистый диборан отгоняли при давлении 224 мм [c.28]

Брэг и сотр. [6] подробно исследовали кинетику термического разложения диборана в температурном интервале 80—130°, наблюдая за ходом процесса по скорости повышения общего давления системы и образования водорода. Было найдено, что порядок реакции равен 1,5 по отношению к диборану, реакция является гомогенной и энергия активации ее равна 27,4 0,7 ккал-моль . Был сделан вывод, что пентаборан-11 является промежуточным соединением на пути образования большинства других бороводородов и что пентаборан-9, вероятно, образуется из пентаборана-11 простым отщеплением водорода. Авторы В1з1разили процесс пиролиза диборана следующей схемой [c.36]

Энрион и Шеффер [9, 10] допускают в процессе пиролиза диборана образование триборана-9, разложение которого на водород и триборан-7 является стадией, определяющей скорость реакции. Весьма реакционноспособный триборан-7 реагирует затем с дибораном, превращаясь в тетраборан-10, первое устойчивое промежуточное соединение [c.37]

Виберг и сотр. [32] синтезировали диметиламиноборан, существующий в виде димерной формы при комнатной температуре (N-тeтpaмeтилциклoдибopa-зан), нагреванием диметиламин-борана при 180—200°. По Бёргу и Рандольфу [202], для приготовления 1,1,3,3-тетраметилциклодиборазана следует пропускать диборан в охлажденный до —42° диметиламин и затем получившийся аддукт пиролизовать при 130°. Сырое вещество очищается перегонкой и кристаллизацией из петролейного эфира. [c.88]

По сравнению с дибораном, который подвергался пиролизу в аналогичных условиях, тетраборан образует больше неустойчивых бороводородов (гексаборанов и гептаборанов). В зависимости от процентного содержания водорода в исходной смеси относительные количества продуктов реакции меняются. Увеличение концентрации водорода смещает равновесие реакции (2) влево, снижая количество В4Н8, что, в свою очередь, уменьшает количество твердых продуктов (ур-ние 9) и способствует протеканию реакции (1). При этом уменьшается также количество пентаборана-11 (ур-ние 3) и ВвНю (ур-ния 4 и 5). Описано превращение смеси тетраборана и пентаборана-9 в декаборан при повышенном давлении и температуре 40—90° [54]. [c.337]

Гидриды некоторых металлов летучи в такой степени, что возможно их непосредственное разделение. Газовая хроматография была использована для изучения механизма образования диборанов [2—4], исследования продуктов их пиролиза [5] и окисления [6]. Смеси гидридов германия были проанализированы хроматографическим методом с иримепением силиконового масла в качестве неподвижной фазы [7—9]. Изучена также смесь гидридов кремния и германия [10]. [c.10]

Химические свойства триборгидридов изучены мало [31, 32, 79, 83, 89]. По отношению к воде они более стойки, чем боргидриды. С хлористым водородом и дибораном образуется тетраборан, а при действии фосфорной кислоты — гексаборан-12. При пиролизе ди-оксанового комплекса МаВзНв 30 (СН2СН2)20, идущем при [c.288]

Газы, выходящие из гасильной башни при —30° С и избыточном давлении 3,5 ат, компримируют до 7 ат, охлаждают до —60°С для выделения высших бороводородов, а диборан в смеси с водородом возвращают на пиролиз. Отобранную часть пентаборана-сырца выдерживают в течение 1 ч при 54,5° С для удаления В4Н10 и В5Н11. После этого в сырце остаются растворенные декаборан (10,3%) и твердые бороводороды (4,9%). Сырец смешивают с четырехкратным количеством возвратного циклогексана и упаривают. При упаривании твердые бороводороды выпадают в осадок. Их отфильтровывают, смешивают маточник с отгоном и смесь подают в ректификационную колонну, работающую при атмосферном давлении. При этом пентаборан полностью отгоняется. [c.293]

Пиролиз диборана с образованием декаборана при повышенных давлениях идет при более низких температурах [24, 25]. Реакцию ведут при 20—40 ат и 90—100° С. В этих условиях благоприятно сказывается присутствие растворителя — алифатического углеводорода, апример 2,3-диметилбутана. Так, без растворителя степень конверсии диборана за 1 ч составила 35%, причем выход декаборана (по загруженному диборану) составлял 9%, в присутствии растворителя степень конверсии возросла до 50%, а выход до 43%. [c.317]

Получение декаборана пиролизом диборана в присутствии растворителя может быть осуществлено по непрерывной схеме [26]. В реактор, представляющий собой трубу с насадкой из колец Ра-шига, снизу со скоростью 1,6 л/мин подается диборан под давлением 28 ат. Сверху реактор орошается 2,3-диметилбутаном (скорость подачи —0,5 л]мин). Температура в реакторе 82° С. Подача диборана регулируется так, чтобы отходящие газы содержали 55% водорода. Раствор бороводородов, образовавшихся при пиролизе, поступает в холодильник, где из него кристаллизуется декаборан. После отделения декаборана на фильтре маточник через нагреватель возвращается на орошение реактора (табл. УП1.3). [c.317]

При изучении реакции пиролиза диборана для разделения продуктов пиролиза использовали короткую колонку длиной 40 см для предотвращения длительного пребывания в ней нестабильных гидридов. В качестве сорбента использовали целит 545, обработанный 30% силикона 702, при температуре опыта 34,5°С. Было установлено путем повторного пропускания разделенных компонентов через хроматографическую колонку, что в условиях анализа диборан, тетраборан и нентаборан не разлагаются, а гидропентаборан разлагается на 10% за каждый проход через колонку [52]. [c.183]

Простейший бороводород — диборан — являетЬя в то же время основой получения всех других гидридов бора и многочисленных их производных il39, 270, 726]. Не так давно диборан получали только <шо Штоку [210] — пиролизом тетраборана, который в свою очередь получали сложным методом — гидролизом так называемого борида магния по Штоку (стр. 203) с очень незначительным выходом. В настоящее время разработано много других методов получения диборана как в лабораторных условиях, так и в условиях промышленного производства [270]. [c.228]

Пиролиз фосфиноборина. Гамбль и Джилмонт [4], пы-т ясь получить аналог боразола, твердый продукт реакции взаимодействия фосфина с дибораном нагревали при 200°. Вместо этого они получили только воскообразное твердое соединение и около 1,3 водорода на использованную единицу связи Р—В. Учтя недостатки этой работы, Берг и Вагнер нагревали смесь, состоящую из [c.422]

Берг и Слота [26] разработали метод приготовления диалкилфосфино-боранов с использованием более доступных исходных веществ, чем фосфины и диборан. Метод заключается в обработке двузамещенных органических производных тригалогенидов фосфора борогидридом натрия в диглиме с последующим пиролизом [реакция (7)] [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология