Хелаты диоксимов

С одной стороны, для ферроина и купроина, и с другой — для диокси-мов. Хелатная система стабилизируется образованием дополнительного цикла с Н,0-группировкой. Поэтому можно предполагать, что, несмотря на меньшую устойчивость хелата, обусловленную напряжением в цикле, эти реагенты будут менее селективны. [c.84]

Структура исходного бензофуроксанового соединения может сущест венио влиять на склонность промежуточного диоксима к дальнейшим превращениям. Так, 1,2-нафтофуроксан при действии меди в соляной кислоте дает лишь следы аминонитронафталина. Главная же часть и ходного вещества превращается, видимо, только в диоксим, так как при перегонке подщелоченной реакционной смеси получается 1,2-нафто( фуразан [185]. 9,10-ФенантрохннонднокснМ прн действии меди в соляной кислоте дает лишь хелат с медью [185]. [c.114]

Ранее был изучен смешанный комплекс тория с купфероном и 4 -нитро-2,2 -диокси-4-метил-5-изопропилазобензолом [1]. Это диоксиазосоединение — тердентатный комплексообразующий реагент (хелат) — является двухосновной слабой кислотой [c.96]

Состав смешанного хелата ТЬСир2В(Н2К — молекула диокси-азосоединения) определен спектрофотометрическим методом [c.96]

Из ЭТИХ изомеров только а га-форма образует устойчивые хелаты. Хелаты ажфы-диоксимов менее стабильны, а в случае сы -диокси-мов они вовсе не образуются. Подобно этому, монооксимы могут находиться в следующих двух изомерных формах, которые обозначаются буквами а и р [c.63]

Циклогександион-1,2-диоксим (ниоксим) рекомендуется для гравиметрического одределения никеля и палладия. Исключительными особенностями этого реагента являются его растворимость в воде, более высокая молекуляргаая масса, а также более изкое значение рН осаждения хелата никеля (II). Повышенная устойчивость ЭТОГО хелата никеля(II) может быть объяснена невозможностью В ращен1Ия вокруг связи между темн атомами угл е,рода, к кото)рым присоединяются функционалыные группы. [c.282]

В работах [111 —114] указывается, что 4 -нитро-2,2 -диокси-5-метилазобензол, 5 -нитро-2,2 -диокси-5-метилазобензол, 4 -нитро-2,2 -диокси-4-метил-5-изопронилазобензол, 5-хлор-2,2 -диоксибензол-(1-азо-1 )-нафталин в виде смешанных хелатов [c.342]

Новые экстрагенты 4 -нитро-2,2 -диокси-5-метилазобензол (I), 4 -нитро-2,2 -диокси-4-метил-5-изопропилазобензол (И), [бензоларсоновая кислота (2)]-(1-азо-1 )-нафтол-(2 ) (1И) , 2 -оксибензол-(К-азо-2)-4,5-диметилимидазол (IV) и 2 -окси--4 -нитробензол- (К-азо-7) 5-метил-8-окс15хинолин (V) были получены реакцией сочетания из -крезола, п-тимола, 2-нафтола, 4,5-диметилимидазола и 5-метил-8-оксихинолина соответственно. Реагент 2,2 -диокси-5,5 -диметилазобензол (VI) синтезирован по общему методу для симметричных 2,2 -диоксиазо-соединений [3, 4] из 4-окси-З-аминотолуола через медный хелат. [c.187]

Для получения медного хелата 2,2 -диокси-5.5 -диметилазо-бензола 4-окси-З-аминотолуол диазотируют, диазораствор быстро приливают при перемешивании к охлажденному до О— 3°С раствору медного катализатора. [c.190]

Чтобы концентрация внутрикомплексного соединения осталась без изменения, водную фазу до введения металла приводили в равновесие с хелатами. Результаты экстракции каждого внутрикомплексного соединения иОг и Сц2+ приведены на рис. 1 и 2 в виде кривых зависимости коэффициентов распределения Ох от логарифма константы кислотной диссоциации Ка, измеренной [4] в 75%-ной смеси диоксана с водой. Значения определяли флуорометрически [5], а Оси — радиометрически с использованием Си . [c.99]

Что касается характера связей, эти соединения не отличаются от би-циклических эфирных анионов [стрелка указывает только на происхождение свободной пары электронов, а не на различия в характере связей (стр. 15)]. Бициклические эфиры борной кислоты можно считать также хелатами. Однако для того, чтобы отличить их от обычных нормальных хелатов, мы будем называть их эфирными хелатами . Эфирные хелаты образуются и с другими слабыми или сравнительно сильными кислотами. Хелаты, образованные оксогидроксованадием(1У), диоксо-молибденом, диоксовольфрамом и диоксоураном(У1), можно также рассматривать как хелаты, образованные соответствующими ортокислотами. [c.22]

Несколько выделяется купферонат тория. Это соединение в органической фазе, по-видимому, по реакции частичного обмена лигандов взаимодействует с 0,0 -диоксикра-сителями, например с 4 -нитро-2,2 -диокси-4-метил-5-изопропилазо6ензолом, с образованием интенсивно окрашенных фиолетовых соединений [574]. Так же ведет себя хелат тория с N-нитрозо-Ы-2-нафтилгидроксиламином (неокупфероном) [137]. [c.76]

Вольфрам (VI) образует с пирокатехиновым фиолетовым при рН = = 2—6 комплекс, максимум поглощения которого находится при 540 нм. Этот реагент используют для определения Ш в концентрации от 1 до 6 мкг/мл [1297]. Наиболее чувствительный реагент на вольфрам — 6,7-диокси-2,4-дифенилбензопиранол, который образует с при рН = = 0—0,5 хелат состава 1 1. Коэффициент поглощения хелата в хлороформе равен 93 000 ( =535 нм), однако это значение изменяется [2259]. В 20%-ном этаноле в присутствии цитрата и 0,02%-ного раствора желатины в качестве защитного коллоида вольфрам определяют с этим реагентом в водной фазе при pH = 2. Коэффициент поглощения в этом случае равен 39 000 (А, = 500 нм) закон Ламберта—Бера выполняется при концентрации вольфрама до 2 мкг/мл. Определению не мешают (ошибка 2%) следующие элементы (мг) Ы1 (0,2), Со (1,0), Са (0,4), 1п (1,0), Си (0,1) и Мп (0,5). Применение ЭДТА и 0,5 мл 10%-ного раствора тиогликолевой кислоты позволяет маскировать до 10 мкг Мо, а также небольшие количества Ре, А1, V, Т1, 2г, НГ, 5п и Ое ЫЬ и Та необходимо предварительно отделить. [c.287]

С аналитической точки зрения полифенолы с орто- и пера-диокси-группами менее селективны, так как кроме эти реагенты взаимодействуют с Мо Nb , Sb и Ge v Однако селективность определения железа можно повысить, используя маскирующие реагенты. Если протон гидроксильной группы заместить на алкил, то чувствительность определения падает, а при замещении протонов обеих гидроксильных групп на алкилы комплекс не образуется. При замене ОН-группы на SH-группу селективность определения снижается, так как с SH-реагентами взаимодействуют элементы, обладающие сродством к сере, такие, как Re" Se и Те . Напротив, Nb с реагентами этого типа почти не взаимодействует. Ti , U0 + и Мо " образуют еще-менее устойчивые хелаты с о-аминофенолами и пери-аминонафтолами, так что селективность реагентов этой группы отличается от селективности полифенолов. Кроме того, эти реагенты более чувствительны к окислению [2033]. Устойчивость нолифенолов к окислению можно существенно повысить введением одной или нескольких сульфогрупп, поэтому сульфопроизводные полифенолов имеют большее значение как аналитические реагенты [2033]. [c.300]

Хелат никеля с ПАН (пиридилазонафтолом) имеет состав = = 1 2 и экстрагируется бензолом при рН = 6—9 [1968], изоамиловым спиртом при рН = 5—6 [418] или хлороформом [1738, 1739]. В водном растворе, содержащем 50% диоксана, при pH = 5,5 хелат никеля имеет максимумы поглощения при 480, 515 и 560 нм (б5бо = 61 ООО) [420]. Напротив, в экстракте после экстракции при pH = 5 смесью хлороформ — этанол (4 1) обнаруживается лишь максимум при 565 нм (е = 53000) [1739]. Минимальная определяемая концентрация никеля (со статистической вероятностью 99%) для двух параллельных определений составляет 0,26 мкг на 25 мл раствора. [c.350]

Для определения осмия после его отделения дистилляцией или экстракцией удобны реагенты, содержащие фенольные ОН-группы. Довольно надежное, но не очень чувствительное определение можно провести с пирокатехином (I) [999], пирокатехин-3,5-дисульфокислотой (И) [1299] и пирогаллолом (П1) [615]. В сочетании с фенольной ОН-группой другие группы также способствуют образованию хелатов осмия, например нитрозогруппа в 2,4-диокси-З-нитрозохинолине (IV) [76], карбоксильная группа в п-аминосалициловой кислоте (V) [1499] и аминогруппа в о-аминофенол-п-сульфокислоте (VI) [1302] и 1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоте (VII) [1302]. Аминогруппа в сочетании с другими группами, содержащими в качестве донорного атома кислород, приводит к образованию интенсивно окрашенных хелатов осмия, которые можно использовать для его фотометрического определения. Антраниловая кислота (VIII) [1299] и особенно 1-нафталамин-4,6,8-трисуль-фокислота (IX) [2074, 2075] представляют собой довольно чувствительные реагенты на осмий. [c.361]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология