Стабилизированные электроны образование

Катализатор, активирующий в первую очередь нитроалкен, стабилизирует электронный пробел углеродного атома и благоприятствует поляризации двойной связи. Не исключено, что катализатор также повышает подвижность водородных атомов метиленового компонента за счет образования водородной связи. [c.165]

Для реакции расщепления следует обсудить взаимодействие щелочного металла с третичными фосфинами. При этом нужно прежде всего принять, что электроны переходят на наиболее энергетически выгодную свободную я-моле-кулярную орбиталь ароматических групп, потому что энергия первого возбуждения в молекуле РНд изменяет значение 11,43 эв [8]. Это гораздо выше, чем значения для ароматических соединений. В переходном состоянии в принципе может образовываться анион или дианион, который затем стабилизируется с образованием стабильных анионов, фосфида и карбаниона [c.191]

Перегруппировка изображена в виде последовательных стадий (А Б В), хотя ее можно представить как согласованный процесс А В. Возможно, перегруппировка происходит вследствие способности карбонильной группы стабилизировать электронное состояние типа Б, в результате чего становится возможным энергетически выгодный путь превращений с образованием такого продукта, в котором будет отсутствовать напряжение, имеющееся в исходной стероидной системе. [c.247]

XIV), структура которого была установлена с помощью рентгеноструктурного анализа. Отсюда следует, что я-электронная система производного циклобутадиена существенно стабилизируется при образовании комплекса. [c.173]

Эффективность присадки зависит от валентного состояния и положения элементов в молекуле присадки, наличия функциональных групп, их синергизма и других факторов. Применение фосфор-, серу-, кислород- и азотсодержащих соединений в качестве присадок к смазочным маслам тесно связано с особенностью электронной структуры этих элементов. Взаимодействие их с металлической поверхностью деталей двигателя приводит к модифицированию последней (изменению структуры) и за счет образования защитных пленок обеспечиваются противокоррозионные, противоизносные и противозадирные свойства указанных соединений в растворе масел. Кроме того, присадки, содержащие эти элементы, стабилизируют масло, обрывая цепь окисления по реакции с пер-оксидными радикалами и разрушая гидропероксиды. [c.9]

По-видимому, при термодеструкции осуществляется отрыв боковых цепей у соединений с конденсированными ядрами и образуются активные структурные звенья, способные к дальнейшему росту за счет образования новых связей С - С. Образовавшиеся вторичные свободные радикалы растут до некоторого оптимального размера, при котором неспаренный электрон стабилизируется на какой-либо нелокализованной орбите. [c.115]

Аналогично можно объяснить стабилизирующее действие на НПАВ добавок различных спиртов. Так, при добавлении спиртов возможно образование водородной связи между молекулой спирта и неподеленной парой электронов на атомах кислорода окси >тиль-ной цепи молекулы НПАВ. Спиртовой радикал оказывает стабилизирующее действие на НПАВ, затрудняя подход к эфирной связи различным разрушающим агентам. Так же можно объяснить стабилизирующее действие азотсодержащих веществ. [c.48]

Предложена модель возникновения V-центра, согласно которой происходит потеря электрона анионом, например С1-- С1, а образующийся атом галогена стабилизируется при сближении с соседним анионом и образовании ион-радикала С1г . При этом а -ор-биталь частицы, занятая неспаренным электроном, представляет комбинацию р,-орбиталей атомов галогена. Такая модель нашла подтверждение в наблюдении V-центров как двухатомных молекул, ориентированных в направлении (ПО) кристалла. [c.76]

В последнее время удалось стабилизировать состояние ЩЭ для натрия получено производное Na (электронная оболочка 25 ). Ниже будет показано, что стабилизация малоустойчивых ионов На достигается при их введении в состав сложных комплексных соединений, образованных макроциклическими лигандами типа криптатов (с. 22). [c.7]

Первый, когда электрон находится между протонами (а), и второй, когда он располагается за одним из них (б). В обоих случаях возникают силы притяжения. В первом случае составляющие этих сил (проекции) на ось, проходящую через центры протонов, направлены в противоположные стороны с силами отталкивания (см. рис. 9а) и могут их компенсировать. При этом возникает энергетически устойчивая система. Во втором случае составляющие сил притяжения направлены в разные стороны (см. рис. 96) и трудно говорить об уравновешивании сил отталкивания между протонами. Отсюда следует, что для возникновения химической связи с образованием молекулы или иона электроны должны находиться преимущественно в межъядерном пространстве. Эта область называется связывающей, т. к. при нахождении там электронов образуется химическая связь. Область, находящаяся за ядрами, называется разрыхляющей, т. к. при попадании в нее электронов химическая связь не образуется. Здесь был рассмотрен простейший случай образования химической связи в ионе Н,. Применив аналогичные рассуждения к молекуле водорода, можно прийти к выводу, что появление второго электрона в связывающей области еще более стабилизирует систему. Следовательно, для образования устойчивой химической связи необходима, по меньшей мере, одна электронная пара. Спины электронов в этом случае должны быть антипараллельны, т.е. направлены в разные стороны. Образование химической связи должно сопровождаться понижением полной энергии системы. [c.42]

Лактон в поляризованном виде атакует свободную пару электронов одной из аминогрупп о-фенилендиамина и образует промежуточный продукт присоединения (а), который стабилизируется с образованием о-аминоанилида оксикарбоновой кислоты (б). Отщепление молекулы воды из о-аминоанилида (б) приводит к формированию производного бензимидазола (в). [c.125]

Получение. В 1956 г. Лонгэ-Хиггинс и Оргел предсказали, что п-электронная система циклобутадиена может быть стабилизирована путем образования комплекса с переходным металлом [26]. Три года спустя Криге выделил первый л-циклобута диеновый комплекс 3.8 [25] [c.104]

Обрыв цепи может осуществляться путем переноса протон, на мономер или в результате рекомбинации противоположно заря женных ионов с образованием алициклических соединений. Коли чество инициированных цепей на 100 эв в твердой или в жидко фазе в присутствии РеСЦ приблизительно равно 13 и больше пред полагаемого обычно числа ионов, образующихся на каждые 100 поглощенной энергии. Это и позволяет считать, что происходи перенос протона. Треххлористое железо может, вероятно, выпол нять роль ловушки, стабилизирующей электрон и тем самым поло жительно заряженный ион, и, следовательно, увеличивать вероятность ион-молекулярной реакции. [c.394]

Равным образом и акцепторная сила растворителя может быть определяющей в тех реакциях, где сам факт сольватации стабилизирует электронную пару у донорной молекулы или аниона. Более сильная сольватация реагирующего лиганда или аниона ингибирует реакцию, и скорость такой реакции будет уменьшаться. Если же сольватированный анион - это активированный комплекс или продукт реакции, то увеличение стабильности образованного сольвата благоприятствует течению реакции и увеличивает ее скорость. Примеры для каждого из этих двух типов влияний растворителя приведены ниже. [c.198]

Состав смеси гомологов, по-видимому, зависит от применяемого катализатора и температуры, однако нередко протекает количествеиное превращение мономера в тример [31]. Высокая стабильность тримера по сравнению с димером обусловлена уменьшением напряженности цикла, а превращение изоцианата в тример — потерей энтальпии л-связи. Как ароматические, так и алифатические изоцианаты образуют линейные высокополимеры в присутствии анионных катализаторов при низких температурах. Циклические тримерпые соединения могут стабилизироваться при образовании структур, имеющих до некоторой степени л-характер, в которых неподеленная пара электронов азота сдвинута к карбонильным группам. [c.110]

Согласно реакции 5ы, нуклеофильный агент атакует один атом Р циклической системы фосфонитрилхлорида. Это изменение в молекуле особенно легко понять в случае мезомерной формы 1в (ЫРС12)з. Замена одного атома С1 на ион хлора является следствием такой атаки. В случае исключительно сильных донорных свойств агента в продукте замещения (ХУШа) происходит сдвиг электронной системы с образованием двойной связи между атомом Р и атомом-донором, как это показано на схеме (ХУШб) и (ХУШв). Дальнейшая атака нуклеофильного агента направлена уже на второй атом фосфора, где должна быть особенно низкая электронная плотность. Как видно из схемы (XIX), в этом случае опять может происходить -реакция. Обе эти -реакции протекают с близкими скоростями, так как плотности электронов после введения одного заместителя и в незамещенном кольце I незначительно различаются. Образующийся продукт (ХХа) может стабилизироваться при образовании двойных связей между атомами Р и донорами (ХХб). Такие двузамещенные продукты обладают только относительной устойчивостью, так как общая электронная плотность у атомов Р кольца в данном случае достаточно высока. Дальнейшая нуклеофильная атака должна относиться к третьему атому Р, обладающему минимальной электронной плотностью. Вследствие слабых донорных свойств оба атома хлора у этого третьего атома Р легко замещаются прежде, чем начинается атака на оба атома Р, уже связанные с атомами-донорами (XXI). Наконец, только энергичное воздействие сильных доноров электронов приводит к шести-замещенному фосфонитрилу. [c.263]

Просматривая указанные выше структуры электронных оболочек и подуровней, нетрудно заметить, что каждая нз них в достроенном состоянии обладает четным числом электронов. Конечно, случайности здесь быть не может, и в этом проявляется влияние стабилизирующего действия спаривания электронов. Впрочем, пользуясь более обширным материалом, можно было бы установить, что оно проявляется все же не в одинаковой степени для разных групп электронов. Так, х-электроны проявляют значительно более сильную тенденцию к образованию электронных пар (сравните, например, первые ионизационные потенциалы элементов первой, второй и третьей групп периодической системы, приведенные в табл. 1). В то же время р-электроны образуют р-подуро-вень обычно сначала в виде неспаренных электронов и лишь по исчерпании таких возможностей образуют электронные пары. Образование таких электронных пар играет значительную роль как в структурах атомов, так и в процессах образования связи между атомами —в образовании молекул. [c.43]

Для нейтральных частиц образование комплекса возможно в результате мультипольного электростатического взаимодействия, нри заметном перекрывании их электронных оболочек в области дейстиия обменных сил, либо же при образовании ионной пары, которая стабилизируется переходом электрона с одпой молекулы на другую. [c.138]

При гетерогенном катализе в качестве катализаторов чаще всего исполь-.зуются смеси твердых веществ, каждое из которых играет определенную роль в стадиях каталитического процесса. Нескомпенсироваиное потенциальное поле и большое число дефектов кристаллической структуры приводят к тому, что на поверхности возникают особые активные центры адсорбции, а также донорные и акцепторные участки (центры), на которых происходит присоеди-ление или отщепление нуклеофильных и электрофильных частиц, протонов и -электронов. Чаще всего используемый в настоящее время катализатор синтеза аммиака имеет состав Ре/КаО/АЬОз. Первой стадией реакции синтеза -аммиака является адсорбция N3 на (1,1,1)-поверхности кубической объемно-центрированной решетки железа. На поверхности катализатора происходит также расщепление Нг на атомы. Адсорбированная и активированная молеку--ла N2 постепенно гидрируется атомарным водородом до промежуточного образования ЫаНб. При последующем присоединении атома водорода связь разрывается и образуется молекула аммиака ЫНз. Другие компоненты катализатора оказывают активирующее и стабилизирующее воздействие на отдельные стадии этого химического процесса. [c.436]

Каждый атом хлора в РС1 имеет три неподеленные электронные пары, для простоты не показанные на рисунке.) В РС1 атом фосфора образует четыре связи при помощи набора sp -гибридных орбиталей, а в P I, -шесть связей при помопда sp d -гибридных орбиталей. Ионная форма соединения P I5 стабилизируется в твердом состоянии в результате того, что образование ионов способствует выигрышу в энергии кристаллической рещетки. 21.51. а) МОз(водн.) Ч- 4Н (водн.) -Ь -I- Зе NO(r.) -Ь 2НгО(ж.), = 0,96 В [c.479]

Температура плавления металлов. Твердое тело начинает плавиться, когда кинетическая энергия движения его частиц становится соизмеримой с энергией их притяжения друг к другу. Таким образом, чем меньше прочность химической связи в металлах, тем ниже температуры их плавления. Прочность химической связи в металлах определяется количеством валентных электронов атома элемента, причем увеличение их числа увеличивает прочность связи. Определяющим фактором увеличения с номером периода прочности связи между атомами ( -элементов является увеличение (по модулю) энергии з-элек-тронов из-за эффектов проникновения. Эффект проникновения з-электронов под (1- и /-электронные подоболочки стабилизирует состояние электронов и понижает их энергию. Наличие неспаренных (п — 1) -электронов также увеличивает прочность химической связи в металлах за счет образования дополнительных ковалентных связей. Увеличение размеров атомов действует в противоположном направлении, как и увеличение координационного числа. Характер изменения температуры плавления металлов по периодам периодической системы во многом близок к изменению их плотности. В целом для металлов соблюдается следующая закономерность [c.322]

Атом азота в аминах обладает неподеленной парой электронов, что сообщает им основные (нуклеофильные) свойства. Алифатические амины более основны, чем аммиак, поскольку электронодоиорные алкильные заместители стабилизируют положительный заряд в продукте протонизации (ионе аммония), способствуя тем самым его образованию. Введение в амин заместителей, обладающих — / или—Л -эф-фектом (tlat, —ЫОл, —ОН, >С=0), приводит к понижению основности атома азога. [c.104]

Бор - первый р-элемент в периодической системе элементов. Строение внешней электронной оболочки его атома в невозбужлениом состоянии 2х 2р . Возбуждение переводит атом в состояние 2f 2p p и далее в ip -тбридное валентное состояние, в котором орбитали расположены под углом 120. Этому состоянию отвечает структура соединений бора, в которых атом В связан с тремя другими атомами (три <г-связи в ВРз в анионе ВО и т. д.). Образование донорно-акцепторной ж-связи (акцептор - атом бора) стабилизирует ip -гибридное состояние. Это приводит к уменьшению межатомных расстояний В-Г, В-О и др. Благодаря наличию в небольшом по размеру атоме бора свободной орбитали бор - один из сильнейших акцепторов неподеленных электронных пар. Многие соединения бора являются кислотами Льюиса, они энергично взаимодействуют с основаниями Льюиса, например [c.343]

Расчет формальной электровалентности затруднен, если свободный лиганд может существовать в нескольких формах, различающихся зарядом. Наиболее известные примеры — это комплексы N0 и Ог. В нитрозилах координация осуществляется через атом N молекула N0 имеет нечетное число электронов—15, т.е. является молекулой-радикалом. Комплексы, содержащие N0, можно рассматривать как происходящие от N0, N0 или N0 , например нитропруссид калия K2IFe( N)5N0]—как соединение Ре + с N0, Ре + с N0 или Ре2+ с N0+. Предполагается, что вариант с низкозарядным катионом и N0+ стабилизируется за счет образования л-связи М—Ь металл является донором я-электронов, лиганд — акцептором. Условием образования кумулированных двойных связей в группировке М—N—О является ее линейность. Поэтому изогнутые нитрозилы нельзя производить от N0+. [c.13]

Мп(С0)5 с 17 электронами, может стабилизироваться несколькими способами приобретение электрона ведет к образованию анионного комплекса [ Мп(С0).5] со степенью окисления марганца — 1 объединение с другим радикалом дает смешанные комплексы типа СНзМп(СО)5. Частным случаем этого второго варианта является димеризация, приводящая к образованию двуядерного карбонила со связью металл — металл [c.98]

Представим себе, что несвязывающие электроны Pe + (см. диаграмму) заняли вакантные разрыхляющие орбитали N , т. е. образуют п-дативную связь. (Строение СМ и СО сходно, так как эти соединения изоэлектронны. Энергетическая диаграмма СО приведена, например, в [2, с. 160].) Поскольку энергия 2ря-разрыхляющих орбиталей СН ниже, чем энергия несвязывающих Зс -электронов Ре +, образование я-дативной связи в [Ре(СЫ)б] энергетически выгодно З -электроны понижают свою энергию и энергию системы в целом. Из-за понижения энергии З -электронов величина расщепления До увеличивается, соответственно растет и ЭСКП (или ЭСКПЛ). Таким образом, я-дативная связь стабилизирует комплекс [Ре(СЫ)б] . [c.130]

Уходящая группа стабилизирована благодаря тому, что дефицит электронов при ее атоме углерода компенсируется электронной парой кислорода. По отношению к уходящей группе реакция представляет собой элиминирование с образованием связи С = 0. К этому типу реакций относятся классическая ретроаль-дольная конденсация (т. 3, реакция 16-40) и расщепление ци-ангидринов (т. 3, реакция 16-49), но они рассматриваются с точки зрения более важных обратных реакций (см. гл. 16). Другие примеры элиминирования с образованием связей С = 0 обсуждаются в т. 4, гл. 17 (реакции 17-46 и 17-47). [c.469]

При расчете методом ССП системы Нез оказывается, что от каждого атома в МО входит по одной АО, и мы получим, как и в случае расчета Нг, две МО — связывающую и антисвязывающую. Однако они заняты четырьмя электронами, и так как ei+e2=2Fu, в выражении для ДН не будет стабилизирующего члена P12S12. В нащем приближении образование Н02 не может быть устойчивым. Одного электрона на связывающей МО достаточно для того, чтобы могла образоваться химическая связь, как это имеет место в ионе Нз+. [c.55]

В молекуле НС СН в связях со стороны атомов С участвуют по четыре электрона 5, р, р н Рг. Однако в гибридизации участвуют только з- и рх-орбитали, образующие а-связи с атомами Н, углы между которыми составляют 180° (рис. 15). Этим, обеспечивается более полное перекрывание друг с другом ру- и рг-орбиталей, оставщихся у атомов углерода, которое приводит к образованию двух л-связей между ними. Возникшие л-связи стабилизируют р-гибридное состояние АО. [c.57]

I. 2 — менее электроотрицательная группа, чем соседний атом углерода, и не имеет свободной пары электронов на атоме. связанном с бензольным кольцом. В этом случае заместитель 2 может стабилизировать структуру XVIII или XXIV только за счет индуктивного перемещения электронов к соседнему атому углерода (XXV). В результате этого взаимодействия резонансный карбокатион, возникающий при орто- и пара-замещении, образуется легче, чем соответствующий интермедиат при л ега-замещении, где такое взаимодействие исключено. Таким образом, рассматриваемый тип заместителей приводит при электрофильном замещении преимущественно к образованию орто- и лара-продуктов. [c.56]

Таким образом, в возбужденной паре (MN) может возникнуть электростатическое взаимодействие между М+ и N направление перехода электрона зависит от химических особенностей взаимодействующих частиц. Эксиплексы имеют большие ди-польпые моменты из-за характера связывания при переносе заряда, и их спектр излучения зависит от диэлектрической проницаемости растворителя. При образовании эксимеров дипольный момент не возникает, поскольку две молекулы, составляющие эксимер, одинаковы. Однако резонанс между структурами M+M п М М+ в какой-то степени стабилизирует комплекс за счет переноса заряда. [c.134]

Каждьн атом кольца пиррола соединен о-связями с тремя другими атомами. Для образования этих связей атом использует р -орбитали, которые лежат в плоскости под углом 120°, и затрачивает один электрон. После этого у каждого атома углерода остается один электрон, а у атома азота — два. Эти электроны занимают р-орбитали, перекрывание которых приводит к возникновению я-облаков выше и ниже плоскости кольца (аналогично бензолу). Эти я-облака содержат шесть электронов — ароматический секстет (рис. 40). Делокализация я-электронов стабилизирует кольцо. Структура ареноиирролов — алкилиндолов, аминкарбазолов и их нафтенопро1 зводных определяется известными параметрами бензольных и циклогексановых колец. [c.110]

Мономолекулярный механизм становится предпочтительнее бимолекулярного, когда промежуточный карбокатион стабилизируется делокализацией электронов и(или) уменьшением стерического напряжения. Так, в реакциях замещения хлора на гидроксид первичные алкилгалогениды реагируют с гидроксид-анионом по механизму согласованного замещения, а третичные алкилгалогениды-преимущественно по двухста дийному ионизационному механизму. Изменение механизма в этом случае связано как с полярными, так и со стерическими эффектами. Бимолекулярному замещению препятствует большой объем третичной группы и, кроме того, подход атакующего аниона затруднен наличием электроноотталкивающих групп, т.е. реакция бимолекулярного замещения будет нехарактерной для третичных алкил-галогенидов. В то же время ионизационный механизм будет преобладать, когда заряд рассредоточен, т.е. реакционный центр разветвлен если реакционный центр сдавлен, то образование карбокатиона будет способствовать снятию стерического напряжения. В некоторых случаях карбокатионы стабилизируются резонансом, например трифенилметил-ка-тион, для которого наблюдается только двухстадийный кар-бокатионный механизм. [c.81]

Согласно данным табл. 11.3, по сравнению с катионной атакой монозамещенных бензолов фенильные радикалы атакуют очень неселективно. Можно ожидать, что некоторые заместители будут стабилизировать начальный аддукт-ради-кал. Однако канонические структуры теории резонанса показывают, что делокализация неспаренного электрона на атоме кислорода анизола (или атоме хлора хлоробензола) приведет к образованию диполя. Такие структуры, по-види- [c.106]