Гидроксиламин с дикарбонильными соединениями

Синтезы, в которых цикл изоксазола строится из фрагментов С—С—С и N—О, в большинстве случаев представляют собой конденсации 1,3-дикарбонильных соединений с гидроксиламином (схема 114). В результате таких реакций могут получиться изомерные изоксазолы. Легкость протекания начальной стадии этой конденсации, нуклеофильной атаки атома азота гидроксиламина по карбонильной группе, уменьшается в последовательности альдегид > > кетоп > сложный эфир. При реакции натриевой соли ацетоуксусного альдегида с гидрохлоридом гидроксиламина в зависимости от pH может получиться как 3-, так и 5-метилизоксазол [95]. В таких реакциях часто образуются стабильные изомеры моно-оксимов (схема 115). [c.496]

Из 1,3-дикарбонильных соединений и гидразинов или гидроксиламина [c.550]

Реакция 1,3-дикарбонильных соединений с гидроксиламином, обычно используемым в виде хлоргидрата, широко применяется для синтеза изоксазолов [1 . Реакцию обычно проводят в водном спирте, [c.214]

Когда в синтезе используют несимметричное дикарбонильное соединение и гидроксиламин или монозамещенный гидразин, как в случае соединения XIV, то часто получают смесь двух продуктов. Это является одним из главных недостатков данного метода. Однако такой подход к синтезу 1,2-азолов широко используется, благодаря легкости получения гетероциклов в этом случае [8, 9]. [c.169]

Методы с использованием гидразина, гидроксиламина или перекиси водорода. При конденсации 1, 4-дикарбонильных соединений, содержащих в положении 2, 3 двойную связь (реакция легче протекает, если исходное вещество имеет 1 ис-конфигурацию), с гидра- [c.121]

Образование 1,5- и 2,3-связей. -Дикарбонильные соединения (53) дают пиразолы (54) и изоксазолы (52) с гидразинами и гидроксиламинами соответственно эти реакции протекают в мягких условиях и находят очень широкое применение заместителями [c.217]

В принципе, простейший синтез пиридинов представляет реакция 1,5-дикарбонильных соединений, содержащих 2,3-ненасыщен-ность, с аммиаком (схема (188) . Пентен-2-диаль (глутаконовый альдегид) и его натриевая соль при реакции с ацетатом аммония действительно циклизуются в пиридин [415], но как общий метод эта реакция ограниченно применима. Соответствующие насыщенные 1,5-дикарбонильные соединения циклизуются с аммиаком в дигидропиридины дальнейшее окисление в пиридины можно провести различными методами [416]. Вместе с тем циклизация с гидроксиламином приводит прямо к пиридинам [417] (схема (189) . По другим вариантам, реакцией соответствующих замещенных Сб-соединений с аммиаком или аминами можно получить пиридоны-2 и -4 и 2-аминопиридины (схемы (190)—(193), соответственно по [418—421] . [c.91]

Гидроксиламин — 1,3-дикарбонильные соединения синтез [c.283]

Как и следовало ожидать, дикарбонильные соединения реагируют с гидроксиламином, образуя диоксимы так, например, из диацетила может быть получен диметилглиоксим. Практически этот диоксим готовят из более доступного метилэтилкетона (стр. 470). [c.367]

Эта реакция обратна замыканию цикла в превращениях 1,4-дикарбонильных соединений. Гидроксиламин сдвигает равновесие в сторону дикетона, удаляя его в виде оксима. [c.551]

Изоксазолы можно получать при действии гидроксиламина на -дикарбонильные соединения, а-оксиметиленкетоны или кетоны ряда ацетилена [c.570]

Необходимость окисления на заключительном этапе отпадает, если использовать вместо аммиака гидроксиламин [251], так как в этом случае 1,4-элимини-рование молекуы воды приводит к ароматическому производному пиридина. Такая же стратегия используется в синтезе производныых пиридина, при котором конструирование синтетического эквивалента 1,5-дикарбонильного соединения происходит в результате тандемного процесса, включающего реакцию Михаэля аниона дйметилгидразона с еноном и последующее ацилирование. Элиминирование диметиламина на заключительной стадии приводит к образованию ароматического пиридинового цикла [252] [c.145]

Для получения 1,2-азола необходима конденсация 1,3-дикарбонильного соединения с источником двух гетероатомов — гидразином или гидроксиламином. Диполярное циклоприсоединение алкинов к нитрилоксвдам или нитрил-иминам приводит к образованию изоксазолов и пиразолов. [c.505]

Отличие в механизме замыкания цикла в этом синтезе по сравнению с классическим вариантом Ганча должно быть очень незначительным, а именно вместо аммиака в этом случае к карбонильной группе присоединяется молекула гидроксиламина. При соответствующем подборе реагентов—эфира р-кетокислоты (или 1,3-дикарбонильного соединения) и альдегида—посредством синтеза Ганча (или видоизменения Кневенагеля) можно получать самые различные производные пиридина. Эти реакции целесообразно рассматрива ть как видоизменения общего метода Ганча. В качестве примера можно привести реакцию этилового эфира бензоилуксусной кислоты [c.359]

Классический синтез пиразола [по пути (101)] состоит в присоединении гидразина, монозамещенных гидразинов или гидроксиламина к 1,3-дикарбонильным соединениям или их предшественникам. Интермедиатами этой реакции являются кетоксимы или гидразоны. Из несимметричных дикарбонильных соединений и гидроксиламина или монозамещенных гидразинов часто образуются смеси изомерных пиразолов например, по схеме (88) . Дополнительная трудность заключается в том, что исходные дикарбонильные соединения обычно получают конденсацией Кляйзена, и она также может давать смеси продуктов. [c.477]

По разработанной нами схеме 2-метил-5-н-бутилпиридин был синтезирован из метилвинилкетона и гексен-1-илэтилово-го эфира. Полученный из этих соединений конденсацией Дильса—Альдера 2-этокси-3-н-бутил-6-метил-3,4-дигидро-1,2-пиран омылялся в соответствующее 1,5-дикарбонильное производное, которое, без выделения из реакционной массы, вводилось в конденсацию с гидроксиламином с образованием [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология