Глутаконовый альдегид, производные, реа

Чистый хинолин представляет собой бесцветную жидкость с запахом, напоминающим пиридин, но более слабым и слегка сладковатым. Он гигроскопичен и при стоянии во влажном воздухе на свету приобретает желтую окраску. Пиридин в аналогичных условиях претерпевает размыкание цикла с образованием производных глутаконового альдегида. Хинолин смещивается с неполярными растворителями и мало растворим в воде (0,7 % при 20 °С). Некоторые физические свойства хинолина и его метилпроизводных приведены в табл. 16.4.2. Величина р/Са хинолина (4,9) свидетельствует о том, что он является более сильным основанием, чем анилин (4,58), но более слабым, чем пиридин (рЯа5,2). [c.209]

Для определения органических соединений используют разнообразные реакции синтеза окрашенных продуктов. В качестве примера рассмотрим реакцию Фудживары для определения полигалоидных алифатических соединений, например хлороформа, тетрахлорида углерода, бромоформа, дихлор-уксусной кислоты и др. Эта реакция основана на образовании в качестве промежуточного продукта производных глутаконового альдегида, имеющих довольно интенсивную окраску [c.165]

Реакция пиридина с 2,4-динитрохлорбензолом была известна еще в конце прошлого столетия [2]. В начале текущего столетия Т. Цинке [103] использовал эту реакцию для аналитических целей. Реакция основана на том, что при нагревании указанных соединений в щелочной среде сначала образуется соль пиридиния, из которой после размыкания цикла получается производное глутаконового альдегида, т. е. полиметиновое соединение, окрашивающее раствор в красный цвет [77, 104] [c.108]

Большинство количественных методов определения никотиновой кислоты и ее производных основано на реакции пирндннного ядра с бромцианом (98). Прн таком взаимодействии образуются бромцианпроизводные, которые в присутствии анилина распадаются с образованием окрашенного продукта производного глутаконового альдегида (99]. [c.90]

Цветная реакция на нолигалогенидные алифатические соединения (действие пиридина и едкой щелочи при нагревании) была предложена К. Фудживара [1]. Несколько вариантов этой реакции основано на образовании в качестве промежуточного продукта соли пиридипия при последующем размыкании цикла образуются производные глутаконового альдегида, представляющие собою соединения с сопряженными двойными связями, которые обладают довольно интенсивной окраской. [c.96]

Производное глутаконового альдегида — малоустойчивое соединение, и через несколько минут в результате гидролиза образуется глутаконовый альдегид, окрашенный в желтый цвет [c.165]

Было показано, что под действием ультрафиолетового излучения пиридин медленно превращается в соединения алифатического ряда, среди которых найдены первичные амины и глутаконовый альдегид или их производные [75]. Это превращение испытывают также и гомологи пиридина собственно оно и является причиной того, что пиридин и его производные желтеют при хранении. [c.335]

Полученное вещество в присутствии анилина легко распадается с образованием окрашенного производного глутаконового альдегида. [c.139]

Структура соединения XIX как производного глутаконового альдегида (в отличие от структуры карбинольного основания XX) находит подтверждение как в окраске его, так и в легкости, с какой это вещество реагирует со спиртом. [c.333]

Глутаконовый альдегид, глутаконовая кислота и их производные. Глу [c.349]

Существует несколько методов для открытия малых количеств пиридина. Так, при взаимодействии пиридина с окисью этилена [10] наблюдается характерная цветная реакция, которая может служить для определения как одного, так и другого из реагентов. Наиболее часто применяется цветная реакция, основанная иа размыкании пиридинового цикла с образованием глутаконового альдегида или его производных, которые благодаря наличию сопряженных связей имеют интенсивную окраску (стр. 330). Так, пиридин может быть открыт и определен количественно в присутствии своих высших гомологов обработкой исследуемого раствора бромцианом и затем р-нафтил, амином [11] или бензидином [12]. При экстракции окрашенных продуктов реакции из нейтрального раствора изоамиловым спиртом можно определять пиридин колориметрически в количествах 0,05—0,37 мг. На том же принципе основана цветная реакция,которая имеет место при освещении пиридина ультрафиолетовым светом и последующем добавлении ароматического амина [13]. [c.373]

Глутаконовый альдегид, глутаконовая кислота и их производные. Глутаконовый альдегид (I) реагирует с аммиаком, образуя пиридин (II) [c.349]

Для получения 4-оксипиридина особенно важным методом является гидролиз, хлористого 4-пиридилпиридиния. При гидролизе хлоргидрата хлористого 4-пиридилпиридиния (XII) водой при 150° в течение 8 час. выход -пиридона XIII составляет 84% [10]. При этом другая половина молекулы превращается в глутаконовый альдегид (XIV) или какое-либо его производное. Видоизменение этого метода, согласно которому гидролиз осуществляют кипячением водного раствора XII в течение 60 час., позволяет получать [c.412]

Благодаря возможности чувствительного и селективного обнаружения пиридина хлор- или бромцианом, когда после раскрытия кольца образуется глутаконовый альдегид, конденсирующийся с первичными ароматическими аминами с образованием окрашенных оснований Шиффа, методом ХТС можно хорошо определить многие производные пиридина. [c.331]

Определение основано на превращении цианида (а также и роданида) в бромциан добавлением бромной воды к анализируемому нейтральному или слабокислому раствору. Бромистый циан, реагируя с бензидином и пиридином, образует окрашенные соединения производного глутаконового альдегида или так называемого полиметинового красителя, имеющего в растворе интенсивно-красную окраску (в малых концентрациях окраска розовая). [c.238]

Измерение оптической плотности рекомендуется производить при Я,=536 нм быстро, потому что производное глутаконового альдегида — малоустойчивое соединение, гидролизующееся с образованием глутаконового альдегида НОНС=СН—СН=СНОН желтого цвета. [c.395]

При взаимодействии никотиновой кислоты с бромистым цианом образуется цианбромидное производное НИК0ТИН01В0Й кислоты, которое в присутствии ароматических аминов (Я) дает интенсивно окрашенный продукт, производное глутаконового альдегида, дианилид. Найде- [c.159]

Сразу после добавления бромистого циана появляется желтая окраска (Ямакс = 350—390 нм) образовавшегося глутаконового альдегида [47, 48]. В результате взаимодействия его с ароматическими аминами, вводимыми в реакционную смесь, образуются диани-лы (см. стр. 97), которые интенсивно окрашены в желтый, оранжевый или красный цвет. Реакцию Кенига применяют главным образом для фотометрического определения пиридина [12, 49— 54] и его производных со свободным а-положением. С помощью этой реакции определяют анабазин [55], гидразид никотиновой кислоты [12, 53], 4-аминопиридин [12], 2,4-диметиЛпиридин [12, [c.102]

Такой ХОД реакции подтверждается и тем обстоятельством, что пиридиние-вая соль V. действительно получается в тех же условиях из пиридина и 4-хлорпиридина. Замещение хлором в пиридиновом ядре при действии хлористого тионила, которое имеет место в данном случае, не является единственным примером в ряду производных пиридина (стр. 444). Хлоргидрат хлорида М-(4-пиридил) пиридиния как по структуре, так и по своим реакциям аналогичен хлориду Ы-(2,4-динитрофенил) пиридиния (II). Кениге и Грейнер [67] показали, что при гидролизе (V) водным аммиаком при 150° в течение 8 час. образуется 4-аминопиридин с выходом 60%. Если гидролиз вести просто водой в тех же условиях, то получается 4-оксипиридин (выход 75%). Глутаконовый альдегид (X), образующийся из второй половины пиридиниевой соли, также был выделен в виде дианила с выходом 60%. [c.331]

Пиридин в чистом состоянии представляет собой бесцветную жидкость с характерным неприятным запахом. Он гигроскопичен, смешивается с водой во всех отношениях и образует с ней азеотропическую смесь, отвечающую примерно составу jHgN-НаО, которая кипит при 92—93°. Для очистки пиридин оставляют стоять несколько дней над окисью бария при комнатной температуре, после чего подвергают тш ательной фракционированной перегонке. Для осушения можно использовать твердое едкое кали, однако действие его менее эффективно и требует более длительного времени. При стоянии, даже в темноте и гораздо быстрее на солнечном свету, пиридин желтеет. Окрашивающими примесями являются, видимо, глутаконовый альдегид или его производные, которые образуются при расщеплении пиридинового цикла [1]. [c.372]

Из пентен-2-дионов-1, 5. Замыкание цикла глутаконового альдегида (102) приводит к образованию пиридина (101), его N-окиси (107) и катионов пиридиния (106) и пирилия (103) [2]. Аналогичным образом реагируют производные глутаконового диальдегида, соответствующие дикетоны и моноимины [ср. (108)]. В том случае, если одна или обе карбонильные группы превращаются в карбоксильные или их производные, образуются а-пиридоны или и-пи-роны например, цитрат аммония (104) при нагревании дает ци-тразинат аммония (105) [вероятно, с промежуточным образованием олефина ср. (102)]. Глутаконовая кислота (109) образует ангидрид (110), [c.34]

Цианиды (а также и роданиды) превращают в бромциан, добавляя к анализируемому раствору бромную воду. После удаления избытка брома в раствор вводят пиридин и какой-либо ароматический первичный амин (анилин, бензидин, сульфанило-вую кислоту, 3-нафтиламин и т. п.). Наиболее интенсивно окрашенные соединения получаются с бензидином, сульфаниловой и барбитуровой кислотами. Указанные амины реагируют с пиридином и бромциаиом, образуя производные глутаконового альдегида [c.105]

Предлагаемые методы основаны на реакции пиридина с бром-цианом и ароматическим амином (бензидином, анилином, сульфаниловой кислотой, Р-нафтиламином и т. п.). Как указано на стр. 106, при этом происходит разрыв пиридинового кольца и образуется соответствующее производное глутаконового альдегида. [c.265]

Получение азуленов конденсацией циклопентадиенов с монометиланилиповым производным енольной формы глутаконового альдегида (альдегидом Цинке) и последующей циклизацией образовавшихся фульвенов [c.439]

Реакция представляет большой препаративный интерес. Образующиеся дианилы легко циклизуются при нагревании, давая соответствующие N-арилпири-дины. Кроме того, производные глутаконового альдегида могут быть использованы для введения в молекулу другого соединения сразу пяти атомов углерода. Так, продукт расщепления пиридинового кольца метиланилином дает при щелочном гидролизе H3N( 6Hs) H = H—СН=СН—СНО (альдегид Цинке), используемый в синтезе азулена (см. Хафнер, № 644). [c.469]

Аминорезорцин взаимодействует с фурфуролом с образованием желто-оранжевого производного глутаконового альдегида [c.112]

Предлагаемые методы основаны на реакции пиридина с бромцианом и ароматическим амином (бензидином, анилином, сульфаниловой кислотой, 0-нафткламином и др.). При этом происходит разрыв пиридинового кольца и образуется соответствующее производное глутаконового альдегида. Окраска получаемого соединения неустойчива, но если извлечь этот краситель изоамиловым спиртом, то окрашивание сохраняется 2 ч. [c.347]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология