Бинарные соединения, энтальпия образования

В соответствии с изменением типа химической связи и структуры в свойствах бинарных соединений проявляется более или менее отчетливо выраженная периодичность. Об этом, например, свидетельствует характер изменения по периодам и группам стандартной энтропии, температуры плавления, энтальпии и энергии Гиббса образования в зависимости от порядкового номера элемента с положительной степенью окисления (рис. 130), В изменении параметров отчетливо проявляется также вторичная периодичность (рис. 131). [c.247]

Рис. 212. Энтальпии образования из атомов бинарных соединений II периода в расчете на 1 г-экв.

В качестве эталонных величин Xi в универсальных (пол -ных) регрессиях типа (1) целесообразно использовать стандартные эквивалентные (т. е. для 1 г-экв. соединения) энтальпии образования кристаллических хлоридов из простых тел (для краткости именуем их /-энтальпиями хлоридов), а в качестве Yi — /-энтальпии других ионогенных бинарных соединений, кроме оксидов и фторидов [c.185]

Если сравнить температуры плавления и кипения однотипных бинарных соединений водорода с элементами данной группы (рис. 148), то видно, что вследствие образования водородных связей HF, Н2О и H3N проявляют аномально высокие температуры плавления и кипения. Аналогичный ход кривых наблюдается и для энтальпий испарения этих соединений. [c.304]

Применение для ревизии, коррекции и оценки стандартных энтропий неорганических соединений расчетных методов, приведенных, например, в [1,4—6, 32, 85—90], является одним из необходимых условий формирования современных банков данных (БД) [1]. Для выявления закономерностей изменения свойств соединений, в частности их стандартной энтропии, в зависимости от различных факторов целесообразно использовать массивы известных данных, приведенных в справочных изданиях. Выявленные закономерности позволяют сконструировать конкретные методы расчета для последующего критического анализа, в частности источников исходной информации. Этот подход успешно использован ранее при выявлении закономерностей изменения стандартных энтальпий образования родственных бинарных и квазибинарных соединений [13, 23, 36, 41]. [c.54]

Рис. 149. Зависимость свойств бинарных соединений от атомного номера элемента с положительной степенью окисления д стандартной энтропии кристаллических хлоридов б — температуры плавления оксидовз в — энтальпии образования хлоридов г — изобарного потенциала образования хлоридов

Ркс. 213. Энтальпии образования из простых тел бинарных соединений Я периода в расчете на 1 г-экв. [c.423]

Таким образом, пользуясь уравнением, связывающим друг с другом величины Ка, Кс и /Сз, можно оценить предельные значения констант распределения — максимальное для Ке и минимальное для Ка- Все эти данные понадобятся в гл. VI. Отметим, что поскольку энтальпия образования дефектов при растворении избытка как одного, так и второго элемента, образующих большинство бинарных соединений положительна, то равновесию при 0°К отвечает строго стехиометрический состав этих соединений. [c.94]

В различных соединениях отклонения от стехиометрии связаны с возникновением дефектов того или иного вида. Например, для одного простого бинарного соединения МХ отклонения от стехиометрии могут быть вызваны дефектами на подрешетке М( м и Mi), для другого — дефектами на подрешетке X (Ух и Х ), а для третьего — дефектами Шоттки (Ум и Ух)- В каждом конкретном случае появляются те дефекты, энтальпия образования которых имеет наименьшее значение. Однако в большинстве случаев неизвестны ни значения энтальпий. образования, ни природа активных дефектов. Необходимо особо подчеркнуть следующее [c.206]

Как видно из рис. 2 и данных табл. 2, в рассматриваемых системах точка состава тройного соединения совпадает (урановые системы) или располагается вблизи точки, отвечающей той из трех реакций обмена, абсолютное значение энтальпии которой является наименьшим. Для систем с неустойчивыми (образующимися в твердой фазе) соединениями эти значения находятся в интервале, отвечающем состоянию обменного равновесия (0—2 ккал на пробег реакции). При переходе к системам, имеющим более устойчивые тройные соединения, энтальпии всех реакций обмена возрастают, достигая в цезиевой системе нескольких десятков килокалорий. Возрастающей АЯ реакции образования тройного соединения из бинарных соединений соответствует рост термической устойчивости тройного соединения. [c.145]

Отсюда следует, что энтальпия образования координационного соединения из бинарных хлоридов, т. е. энтальпия взаимодействия, может быть непосредственно рассчитана как разность энтальпий растворения этого координационного соединения и энтальпий растворения соответствующих бинарных хлоридов, т. е. [c.227]

К совершенно таким же результатам приводит рассмотрение энтальпий образования хлоротитанатов— (III) рубидия и цезия из бинарных хлоридов, отнесенных к грамм-атому координационного соединения, и изменение этих величин в зависимости от состава (рис. 1). [c.229]

Интересно отметить, что энтальпии образования хлоротитанатов— (III) рубидия и цезия из свободных атомов, отнесенные к грамм-атому координационного соединения или молю бинарного хлорида, достаточно равномерно изменяются в зависимости от состава (рис. 2 и 3), как это и предполагалось ранее. [c.230]

В работах, проводимых в Институте физики АН Азербайджанской ССР К. А. Шарифовым с сотрудниками, энтальпии образования бинарных полупроводниковых соединений определяются путем пряного измерения в бомбе величины АН в реакциях их синтеза из элементов или же разложения на элементы. Таким путем были определены АЯ бр некоторых соединений индия с элементами V группы [99]. [c.323]

В 1945 г. С. А. Щукаревым [ ] был предложен метод оценки энтальпий образования бинарных соединений, с помощью которого им было произведено предсказание энтальпий образования гипотетических окислов тяжелых металлов. Там же было показано, что если по горизонтальной оси откладывать состав соединений двух элементов (так, как это делается обычно при рассмотрении бинарных систем), а по оси ординат —энтальпии образования их из свободных атомов, отнесенные к одному грамм-атому соединения или соответствующего простого тела, то полученные точки, будучи соединены друг с другом, образуют плавную кривую. В случае бинарных комплексных соединений эти кривые обычно довольно плоские (в области составов, отвечающих реально существующим соединениям), допуская тем самым возможность интерполяции, а иногда и экстраполяции неизвестных энтальпий образования. [c.10]

В соответствии с изменением типа химической связи и струн туры в свойствах бинарных соединений проявляется более и. и менее отчетливо выраженная периодичность. Об этом, наприме ), свидетельствует характер изменения по периодам и группам ет и1 дартной энтропии, температуры плавления, энтальпии и энергии Гиббса образования однотипных соединений (рис. 104). В изме [c.197]

В настоящее время этот метод является единственным методом оценки энтальпий образования бинарных комплексных соединений с достаточной для практических целей точностью. [c.18]

Энтальпия образования бинарных соединений элементов главной подгруппы V группы. Явление вторичной периодичности. Ж. общ. химии, 1957, 27, № 5, 1131 — 1136. [c.134]

Замечено, что в случае бинарных водородных соединений р-элементов вторичная периодичность не проявляется. Убедитесь в этом, построив график изменения стандартных энтальпий образования галоидоводородов AHf°, кДж/моль, в зависимости от природы галогена, воспользовавшись данными HF —271 H I —92 НВг —36 HI +26. [c.30]

Соединения Э (1П). Для лантаноидов в степени окисления +3 известны многочисленные бинарные соединения (Э2О3, ЭНа1з, ЭдЗэ, ЭЫ, ЭНз) и разнообразные соли. Энтальпии и энергии Гиббса образования однотипных соединений лантаноидов близки например, АО/ их кристаллических трихлоридов имеют следующие значения (кДж/моль) [c.644]

П0Л1ИНГ и Пост обратили внимание на то, что прочность связи в бинарных газовых молекулах почти всегда больще средней прочности связей в элементах, из которых образованы эти молекулы. Другими словами, энтальпия образования газообразных соединений обычно отрицательна, АЯоб<0 (табл. 14.13). По- [c.427]

Если пара бинарных оксидов (халькогенидов или галогенидов) образует друг с другом целый ряд соединений, то зависимость энтальпии образования, отнесенной к молю одного из компонентов, от состава выражается плавной кривой, позволяющей оценить АЯ° одного из соединений. Например, в системе ВаО—5102 обнаружено существование ряда соединений ВаО- 5Ю2. Из графика зависимости АЯ°(л5Ю2) от величины п, построенного с использованием известных значений АЯ° для л = 2 1 5 1,0 и 0,5, автору работы [77] удалось оценить AЯoбp(BasSЮ5.) она равна —326 кДж/моль. Область применимости этого метода, названного методом изоконцентрат, ограничена системами, компоненты которых склонны к образованию нескольких соединений. Это относится в первую очередь к силикатам, германатам, вольфраматам, ти-танатам и Ванадатам многих щелочных и щелочноземельных металлов. [c.49]

Экспериментально измеренные энтальпии растворения хлоро-тптанатов— (III) рубидия и цезия, и трихлорида титана, а также выщеприведенные величины для хлоридов рубидия и цезпя позволили нам рассчитать энтальпии образования изучаемых координационных соединений из бинарных хлоридов (эти величины в нашей статье отмечены звездочкой) на основании следующих термохимических уравнений [c.226]

Методы определения АЯобр путем прямого синтеза (или разложения) бинарных соединений, а также солей в калориметрической бомбе имеют определенные преимущества перед методами, оспованными на использовании закона Гесса. В случае бинарных соединений эти последние методы заключаются обычно в сожжении или растворении в подходящем растворителе как соединения, так и соответствующей смеси простых веществ. При этом небольшая величина — энтальпия образования соединения — получается как разность двух больших величин АЯ реакций, в которые вступает соединение, с одной стороны, и смесь простых веществ, — с другой (при образовании одних и тех же конечных продуктов). В случае солей кислородных кислот (вольфраматы, цирконаты) измеряемая величина АЯ бр намного больше, чем АЯобр бинарных соединений, но и в этом случае метод синтеза более экономен, так как при вычислении АЯобр по закону Гесса приходится пользоваться системами термохимических уравнений, требующими знания АЯ нескольких (а иногда и многих) реакций. В некоторых случаях измерение АЯреакций, протекающих в твердой фазе, позволяет определить АЯ бр таких соединений, которые трудно исследовать другими калориметрическими методами [100]. [c.323]

В. И. Алексеев — энтальпии образования, термодинамические функции веществ в кон-деисированном состоянии, температуры и изменения энтальпии при фазовых переходах для интерметаллических соединений и части неорганических соединений элементов VIII группы (карбиды, силициды и бинарные соединения с элементами подгруппы азота и серы) [c.8]

Соотношение (П1-35) связывает хроматографически определяемую величину коэффициентов распределения с константой комплексообразования в растворе. Для его применения нужно измерить удерживание соединения А на колонне с чистым растворителем S, и на нескольких колоннах, содержащих в качестве неподвижной фазы растворы основания В различной концентрации в растворителе S. Если в согласии с уравнением (П1-35) наблюдается линейная зависимость KrIKr от концентрации В, то можно принять, что в колонне существует простое равновесие с единственным бинарным комплексом. Тангенс угла наклона полученной прямой Kr IB]/Kr дает величину Ki — константу образования исследуемого Н-комплекса. Определив таким образом константы ассоциации в достаточно широком интервале температур, можно найти энтальпию и энтропию образования исследуемой водородной связи по уравнениям (П1-7)—(П1-9), а также любого бинарного комплекса иной природы. [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология