Окисление амальгам

Подобное перекрывание двух противоположных диффузионных токов наблюдается при полярографировании растворов, содержащих одновременно кислород и цианид (рис. 87), при восстановлении хинона в присутствии цианида в ацетатном буфере (pH 4,7) [2], при анодном окислении амальгам в присутствии окисленной формы другого деполяризатора, восстанавливающегося при более положительном потенциале, и т. д. [c.178]

Поляризационные кривые анодного окисления амальгам [c.215]

Поэтому путем анодного окисления амальгам при постоянной плотности тока не всегда удается полностью выделить металл из амальгамы. При малой растворимости металла в ртути, даже при большом содержании его в амальгаме, уже при незначительной плотности тока наступает явление предельного тока, потенциал резко сдвигается в сторону положительных значений, и начинается процесс одновременного окисления самой ртути. При хорошей же растворимости металла в ртути явление предельного тока наступает лишь тогда, когда содержание металла в амальгаме становится незначительным. Поэтому хорошо растворимые в ртути металлы удается практически полностью выделить из амальгамы путем анодного окисления последней. [c.216]

Анодное окисление амальгам металлов с различной растворимостью в ртути [c.216]

Растворимость щелочных металлов (вернее их ртутных соединений) в ртути значительна (Na — 5,3 атомн. % при 25° С, К — 2,3 атомн. % [7]). Поэтому при анодном окислении их амальгам получаются поляризационные кривые такого же типа, как и при окислении амальгам других хорошо растворимых в ртути металлов, с той лишь разницей, что потенциал окисления амальгам примерно на 1 в положительнее равновесного потенциала чистого натрия и калия. [c.218]

При анодном же окислении амальгам меди и марганца, поскольку растворимость в ртути их ртутных соединений невелика (7,9-10" атомн. % для меди и 5,5-10 атомн. % для марганца), уже при небольших плотностях тока достигается явление предельного тока и поляризационные кривые имеют тот же вид, что и у сурьмяных амальгам. [c.218]

В тех случаях, когда растворимость соединения в ртути мала, концентрация свободных металлов в жидкой фазе также мала, и при анодном окислении такого рода амальгам имеет место появление предельного тока, аналогично рассмотренному выше случаю окисления простой амальгамы труднорастворимого в ртути металла. Это затрудняет разделение металлов путем анодного окисления амальгам. [c.218]

Рис. 4. Поляризационные кривые восстановления висмута ( ) на ртутном электроде в 1 ННОз (концентрация висмута 1 г/л) и анодного окисления амальгам свинца различных концентраций 2 — 0,1 3 — 0,01 — 0,005 5 — 0,001 вес.%

Потенциалы полуволны для восстановления некоторых простых катионов в воде и неводных растворителях приведены в табл. 4 относительно водного НКЭ без диффузионного потенциала. Для этих волн f l/j — меньше или равно 68/п мВ, так что волны, как полагают, обратимы или почти обратимы. Некоторые из них могли бы быть квазиобратимыми, но это маловероятно, так как во всех случаях, когда окисление амальгам металлов было исследовано с помощью капельных амальгамных электродов, fi/z (восстановление) равнялось (окисление) для соответствующих пар. Таким образом, эти значения могут быть приняты как формальные электродные потенциалы. В значения потенциалов полуволн были внесены поправки на диффузионные потенциалы при использовании метода с пилотным ионом — ионом таллия. [c.164]

Амальгамные методы получения металлов а,б возникли за последние годы, как естественное развитие электролитического способа получения хлора и щелочей с ртутным катодом (см. 22). Применение этих методов для получения металлов основано, с одной стороны, на различной растворимости металлов во ртути, с другой стороны, на различии в величинах электродных потенциалов при выделении металлов на ртутном катоде и при анодном окислении амальгам. [c.306]

Метод основан на предварительном электролитическом концентрировании меди, свинца, сурьмы, висмута и кадмия в виде амальгам на ртутном стационарном электроде в виде висящей капли при постоянном потенциале и последующей вектор-полярографической регистрации волн анодного окисления амальгам при линейно меняющемся потенциале. [c.145]

На рис. 2 схематически показаны поляризационные кривые для катодного выделения металла (кривая 1) и для анодного окисления амальгам двух металлов, обладающих различными потенциалами (кривые 2 [c.706]

В том же случае, когда примеси оказываются в амальгаме, методы их количественного определения соответственно меняются. Во-первых, можно, отогнав ртуть (это допустимо в том случае, когда упругость паров металлов-примесей мала), остаток растворить в кислоте и затем полученный раствор анализировать обычными методами. Во-вторых, можно воспользоваться методом амальгамной полярографии, основанной на измерении предельных токов анодного окисления амальгам. Предложенная впервые Гейровским [7] и Лингейном [8] амальгамная полярография особенно интенсивно разрабатывалась в Советском Союзе, в частности А. Г. Стромбергом [9, 10] литература по амальгамной полярографии до 1960 г. приведена в [И]. [c.137]

На рис. 4 приведены поляризационные кривые восстановления висмута на ртутном элe тpoдe и анодного окисления -амальгам свинца различных концентраций, показывающие возможность осуществления процесса цементации. [c.221]

Пики восстановления кислорода в 0,1 М K I [ ц == = —0,1 и —0,9 В (нас. к. э.)] деформируют инверсионные пики d (II) и РЬ(П) и полностью налагаются на инверсионные пики Си (II) и Zn (II) на фоне КС1. В присутствии кислорода инверсионные пики Си(II) и РЬ(П) уменьшаются. Авторы [86] объясняют это прикатодным подщелачиванием с образованием гидроокисей определяемых элементов при двухэлектронном восстановлении кислорода. Следует отметить, что если электронакопление ведут при потенциале образования перекиси водорода (положительнее потенциала ее восстановления), то нельзя исключить.и возможность окисления амальгам перекисью. Для полного удаления кислорода из полярографируемого раствора авторы [86] барботировали через него очищенный азот в течение 15 мин, а после введения добавки в виде раствора определяемого элемента —еще в течение 12 мин. [c.112]