Растворимость перхлоратов щелочных металлов

В табл. 8-5 указана растворимость перхлоратов щелочных металлов и аммония в некоторых органических растворителях при 25 °С. [c.432]

В обзоре [19] собраны данные по растворимости солей металлов, главным образом нитратов и хлоридов, в чистых и разбавленных растворах нейтральных фосфорорганических эфиров. Растворимость внутри каждой группы солей металлов снижается с ростом атомного веса металла. Перхлораты щелочных металлов более растворимы, чем соответствующие нитраты имеет место тенденция к увеличению растворимости от хлорида к иодиду. [c.48]

Растворимость перхлоратов щелочных, щёлочноземельных металлов, магния и аммония (г/100 мл раствора при 25° С) [c.735]

Экспериментальные данные по растворимости галоидных солей серебра и перхлоратов щелочных металлов в ряду спиртов, сульфатов кальция и стронция в смесях диоксана с водой подтверждают это положение. Неводные растворители снижают растворимость солей серебра на 4—6 порядков. Произведение растворимости хлорида серебра снижается до Ю —что дает возможность точно оттитровать очень разбавленные растворы хлоридов [88]. [c.158]

Согласно этому методу, хлориды щелочных металлов превращают в перхлораты, а затем натрий и литий отделяют от калия (рубидия и це-.зия) выщелачиванием смесью н-бутилового спирта и этилацетата. Полученную вытяжку выпаривают до удаления этилацетата и осаждают натрий в виде хлорида прибавлением н-бутилового спирта, насыщенного газообразным хлористым водородом. Раствор, содержащий литий, выпаривают с серной кислотой и определяют литий взвешиванием в виде сульфата. Растворимость перхлоратов щелочных, щелочноземельных металлов, магния и аммония приведена в табл. 22. [c.672]

Растворимость перхлоратов щелочных, щелочноземельных металлов и аммония [c.672]

Из перхлоратов щелочных металлов хорошо растворимы в воде и некоторых органических растворителях только соли Li и Na (г/100 г растворителя при 25°С) [c.238]

Из перхлоратов щелочных металлов хорошо растворимы в воде и некоторых органических растворителях только соли Li и Na [c.34]

Поведение перхлоратов и гексафторфосфатов в отношении растворимости идентично, однако в кристаллографическом отношении эти соли не являются аналогами. Перхлораты щелочных металлов имеют при комнатной темпе- [c.144]

Различное влияние, оказываемое органическими растворителями на неорганические соединения, часто используют в анализе. Например, хлорид лития можно отделить от галогенидов других щелочных металлов экстракцией спиртом или эфиром. Метод количественного определения калия в виде перхлората основан на том, что его растворимость уменьшается при добавлении спирта, а перхлорат натрия при этом переходит в раствор. Хлориды и нитраты щелочноземельных металлов можно разделить смесью спирт-1-эфир. [c.197]

Размеры иона лития наименьшие в подгруппе щелочных металлов. Следствием этого является сильная гидратация этого иона в водных растворах. Несомненно, что хорошая растворимость некоторых солей лития (например, перхлората) в воде, спиртах, эфирах связана с энергичной сольватацией этого иона. Литий склонен к образованию ковалентных связей. В парах при высоких температурах около 1 % атомов лития существуют в виде двухатомных молекул, причем для связи в Ыг используются 25-электроны. По некоторым данным функции 5-типа не являются в таких молекулах чистыми и содержат примесь р-функций. [c.152]

Таблица 8-5 Растворимость перхлората аммония и щелочных металлов в органических растворителях [5]

Перхлораты чрезвычайно хорошо растворимы в органических растворителях. В табл. 14 (стр. 46) приведены данные о растворимости перхлоратов аммония и щелочных металлов в некоторых растворителях при 25 °С. [c.37]

Растворимость перхлоратов аммония и щелочных металлов в органических растворителях при 25 X (в г/1С0 г растворителя) [c.38]

Например, при определении калия, рубидия и цезия осаждением хлорной кислотой из водно-спиртовых растворов приходится предварительно удалять почти все элементы, соли которых мало растворимы в разбавленном спирте. Используя метод изотопного разбавления, определение щелочных металлов можно проводить в водной среде, несмотря на то, что растворимость соединений других элементов в воде достаточно велика [222]. Для этого необходимо к исследуемому раствору добавить определенные количества калия, рубидия и цезия, меченных их радиоактивными изотопами, и осадить некоторые количества перхлоратов этих элементов. Расчет проводится по обычной формуле изотопного разбавления. Метод изотопного разбавления позволяет в этом случае исключить стадию предварительного отделения мешающих элементов. [c.119]

МОСТИ перхлората калия в 97%-ном этиловом спирте (или этила-цетате) и растворимости других перхлоратов в этих растворителях. Метод дает точные результаты и в значительной степени вытеснил более дорогой метод определения калия в виде хлорпла-тината. Смит с сотр изучили условия определения калия в виде КС10[ в присутствии натрия и лития и условия отделения перхлората калия, как промежуточного продукта при определении калия хлорплатинатом. Бунге определил калий в виде перхлората во взрывчатых веществах, содержащих азотнокислый аммоний. Смит и Уиллард и Смит также исследовали растворимость перхлоратов щелочных и щелочноземельных металлов в воде и различных органических растворителях—метиловом, этиловом и и-бутиловом спиртах, этилацетате и др. Смит изучил осаждение перхлората калия из теплого водного раствора перхлоратов натрия и калия путем добавления больших количеств н-бутилового спирта. Смит исследовал растворимость перхлоратов щелочных металлов в смеси органических растворителей. [c.120]

Хлопин и Никитин [ "] подошли к изучению смешанных кристаллов нового рода с иной стороны. Они кристаллизировали сравнительно легко растворимые перхлораты щелочных металлов и перманганат калия из растворов, содержащих ничтожные примеси ионов радия или радиоактивного свинца и большой избыток ионов 50". Все эти системы удовлетворяли гриммовским условиям для образования смешанных кристаллов. Однако ни в одном случае Хлопин и Никитин не наблюдали их образования. Этот факт доказывал, что в смешанных кристаллах нового рода не может происходить одновременного замещения соседних катиона и аниона одного компонента катионом и анионом другого компонента, что здесь замещение происходит не молекула за молекулу . Для такого замещения условия были вполне благоприятными, так как в растворе при ничтожной концентрации ионов РЬ" и Ка" находился грандиозный избыток ионов 50. Вместе с тем для подобных систем известно ориентировочное выделение. Более того, суспензии Ва50 и РЬ504 служат затравками для кристаллизации перхлоратов щелочных металлов и, следовательно, могут образовать с ними слойчатые кристаллы Таким образом,компоненты смешанных кристаллов нового рода могут соприкасаться плоскостями своих кристаллических решеток, давая один сплошной кристалл. Отсюда Хлопин и Никитин вывели заключение, что замещение в смешанных кристаллах нового рода происходит участками кристэллических решеток чистых компонентов и что они являются, таким образом, очень тонкодисперсными мозаичными кристаллами. Так как в них оба компонента имеют одинаковый тип решетки, причем постоянные их близки, то такой смешанный кристалл должен обладать общей решеткой, и рентгенограммы, как и в случае обычных смешанных кристаллов, должны показывать сдвиг линий, характеризующих решетку основного компонента. [c.54]

Из многочисленных вариантов проведения обменного разложения перхлоратов щелочных металлов с солями аммония промышленное применение получил только обмен с хлористым аммонием, а также обработка перхлората натрия соляной кислотой и аммиаком. Разделению продуктов реакции — NH4 IO4 и Na l — способствует более сильная температурная зависимость растворимости NH4 IO4 в воде по сравнению с зависимостью растворимости поваренной соли [133]. [c.451]

В настоящее время для осаждения щелочных металлов может быть использована большая группа апротонных растворителей, таких, как пропиленкарбонат, 7-бутиролактон, тетрагидрофуран, диметоксиэтан, диметнлсульфоксид, диметилформамид, диглим и другие, а также и их смеси. В качестве солей в основном применяют перхлораты щелочных металлов, тетрахлоралюминаты, гексафторфосфаты, растворимость которых не превышает 1,5 М/л, а максимум удельной электропроводности находится вблизи концентрации 1 М/л и равен 2—5-10 3 Ом -см-. Плотности тока, при которых происходит осаждение щелочного металла, 0,1 — 3 мА/см при этом, как правило, осадки получаются достаточно пористые. Выход по току, определенный путем анодного. растворения щелочного металла, например лития, близок к 90%. Это может быть связано с взаимодействием свежеосаждениого щелочного металла с растворителем, примесями и неудаленной водой, а также с осыпанием при анодном растворении. Процесс разряда лития в неводных средах протекает, нв-видимому, с участием простых сольватирован-пых ионов по простой одноэлектронной схеме [c.13]

Интерес к использованию пиридина в качестве растворителя для анодных реакций привел к изучению окисления пиридина Тернером и Элвингом [29]. При электролизе смеси пиридина с перхлоратами щелочных металлов на графитовом или платиновом электродах получен коричневый растворимый продукт [32]. Этот продукт не был охарактеризован с определенностью, но полагают, что он подобен соли пиридилпиридиния (ХХХП), которая образуется при окислении пиридина персульфатом [39, 40]. [c.288]

Растворимость солей. Большинство солей щелочных металлов хорошо растворимо в воде. Исключение составляют перхлорат калия КСЮ4, некоторые соли лития, а также алюмосиликаты. Можно отметить некоторые закономерности изменения растворимости солей щелочных металлов, которые определяются разностью энергий кристаллической решетки и энергий гидратации катионов щелочных металлов. Известно, что растворение солей происходит в том случае, если энергия, затрачиваемая на разрушение кристаллической решетки соли, компенсируется энергией гидратации образующихся при растворении катионов и анионов. Энергии решеток солей щелочных металлов определяются главным образом электростатическим взаимодействием катионов и анионов. В солях с одинаковым анионом энергия кристаллической решетки убывает по абсолютному значению по мере роста ионного радиуса катиона, другими словами, энергия кристаллической решетки максимальна для одноименных солей лития и минимальна для солей цезия. В этом же направлении (от к Сз+) уменьшаются и абсолютные значения АС гидратации катионов. Уменьшение или увеличение растворимости при переходе от солей лития к солям цезия определяется тем, какая из величин (энергия решетки или АО гидратации) изменяется при этом быстрее. [c.270]

Сопоставление растворимости солей щелочных металлов с общим анионом показало, что у некоторых из них наблюдается увеличение растворимости от к Сз (фториды, фосфаты, чарбонаты), у других — уменьшение (хлораты, перхлораты, гексахло-роплатинаты) и, наконец, у остальных — минимальная растворимость солей калия (сульфаты) или полное отсутствие закономерности (нитраты). Ниже приведены данные по растворимости безводных солей при 18—20° (г/100 г раствора) [c.610]

Если количество щелочи, поступающей от катода, будет меньше количества образующегося на аноде хлора, то начнется выделение хлора в газообразном состояпии и соответственно снизится выход по веществу. Следовательно, результаты анодного окисления ионов 1 в ионы IO4" зависят от того, полностью ли прореагируют друг с другом образующиеся при электролизе хлор и щелочь, что зависит от растворимости образующихся при этом гидратов окислов металлов. Растворимость гидратов окислов щелочных металлов велика [4] поэтому при электросинтезе перхлоратов этих металлов хлор со щелочью прореагирует полностью выход ио веществу должен быть одинаковым и практически равным 100% выход по току TaKHie должен быть одинаковым. Растворимость гидратов окислов тцелочно-земельных металлов значительно меньше и уменьшается от бария к магнию. В связи с этим при электролизе растворов хлоридов этих металлов часть образующегося гидрата окисла металла, в соответствии с его растворимостью, выгадает в осадок, а эквивалентное коли чество хлора выделяется в газообразном состоянии. Следовательно, результаты электросинтеза перхлоратов щелочноземельных металлов будут зависеть от природы катиона и отличаться от результатов электросинтеза перхлоратов щелочных металлов. Проведенное экспериментальное исследование процесса подтверждает высказанные выше соображения о его ходе. [c.846]

Растворимость большинства соединений довольно резко изменяется с изменением свойств растворителя, т. е. при прибавлении в водные .расгйорь1 о гаш ческих растворителей Т1ли при замене воды на органический растворитель. Например, растворимость ряда солей понижается при введении в раствор спиртов, ацетона и т. п., так Са804 заметно растворим в воде, добавление же 50 объемн.% этанола приводит к практически полному осаждению этсго соединения. Некоторые соли щелочных металлов—перхлорат [c.83]

Большинство солей щелочных металлов растворимо в воде. Сульфат магния хорошо растворим (отличие от щелочноземельных металлов). Карбонат магния не осаждается в присутствии гидроокиси и хлорида аммония, поэтому не выделяется вместе с щелочноземельными металлами в виде карбоната. Растворимость карбоната магния 10 - моль л, т. е. больше, чем карбонатов Са, 5г, Ва. Щелочные металлы образуют сильные щелочи. Нитрокобальтиаты натрия, магния и щелочноземельных металлов растворимы в воде. Нет общего группового реактива на 1-ю аналитическую группу. Однако калий, аммоний, рубидий, цезий образуют малорастворимые гексанитрокобальтиаты, перхлораты, хлороплатинаты и гидротартраты. Га-логенидные соли щелочных металлов начинают испаряться только при 1000 °С их пары окрашивают пламя горелки. Соли аммония легко летучи при прокаливании и разлагаются около температуры красного каления. [c.159]

В качестве инертных электролитов наиболее часто используются перхлораты и нитраты. Обычно они имеют исключительно слабую тенденцию вступать в реакции комплексообразования. Их соли, имеющие в качестве катионов ионы щелочных металлов, хорошо растворимы в веще (кроме КС104)- На основе этих солей могут быть приготовлены растворы с ионной силой > 3,0 моль/л. [c.136]

Знание характеристик растворителя и растворенного вещества позволяет химику устанавливать ряд правил, которые полезны при использовании равновесий осаждения. Так, полезно знать, что все нитраты, большинство перхлоратов ( КСЮ4 и НН4С104 —исключения) и почти все соли щелочных металлов очень хорошо растворимы в воде. [c.200]

Синтез металлокомплексов из свободных макроциклических лигандов или их солей обычно не вызывает экспериментальных трудностей. Чаще всего применяют такие растворители, в которых растворимы исходное соединение металла и макроциклический лиганд или его соль Анион в исходных веществах подбирают таким образом, чтобы образующееся соединение хорошо кристаллизировалось. Наилучшие результаты в случае комплексов переходных металлов достигаются при использовании тетрафторборатов, гексафторфосфатов, трифторметансульфонатов и перхлоратов Применение последних ограничивается взрывчатостью образующихся соединений Использование галогенидов переходных металлов в качестве исходных может приводить к образованию соединений, содержащих ион металла как в комплексном катионе, так и в комплексном анионе Комплексы переходных металлов, особенно цинка, легко выделяются в том случае, когда анионом выступает МС14 Соединения щелочных и щелочноземельных металлов обычно выделяют в виде перхлоратов, галогенидов или пикратов Подробное рассмотрение факторов, влияющих на легкость выделения этих комплексов в кристаллическом состоянии, приведено в главе 8. [c.34]

Хлориды, бромиды, иодиды, перхлораты, броматы, нитраты, ацетаты легко растворяются в воде, а фториды, фосфаты, карбонаты, оксалаты — труднорастворимы, но ионы Ьп + с большим атомным номером образуют растворимые карбонатные и оксалатные комплексы с избытком карбонатов и оксалатов щелочных металлов. Ионы Ей, УЬ, 8т в водном рас гворе могут восстанавливаться из Ьп + в Ьп + причем Еи + довольно устойчив (табл. 5.9). Эти двухвалентные катионы имеют свойства, близкие к свойствам катиона Ва +. Обладающие полупроводниковыми свойствами и металлическим блеском соединения типа ЬпНг, нестабильные халькогениды (ЬпУ) и галогениды (ЬпХг) известны для многих лантаноидов. Церий легко получить в состоянии окисления - -4, и Се + стабилен в водном растворе в виде аква-иона н различных комплексных ионов, а также в виде соединений в твердом состоянии. Рг(1У) и ТЬ(1У) образуют оксиды, смешанные оксиды, фториды и комплексы с фтором, которые известны и для Ы(1(1У), Оу(1У). [c.294]

Дополнительную информацию относительно реакции выделения кислорода при высоких анодных потенциалах можно получить, исследуя влияние катионов на тафелевские зависимости. Эрдей-Груз и Шафарик [151] первыми показали, что перенапряжение выделения кислорода в присутствии катионов щелочных металлов повышается симбатно адсорбируемости этих катионов. Это весьма неожиданное влияние катионов было в дальнейшем изучено Фрумкиным с сотр. [141, 152] при высоких анодных потенциалах. Перенапряжение растет при переходе от лития к цезию и в присутствии данного катиона щелочного металла увеличивается с ростом его концентрации. На рис. 144 и 145 приведены результаты для серной кислоты, но аналогичный эффект наблюдается и в случае хлорной кислоты. Однако ограниченная растворимость перхлоратов некоторых щелочных металлов не позволяет провести измерения в широком интервале концентраций. Повышение перенапряжения при малых плотностях тока весьма мало и лучше всего выражено в области, где происходит переход от одной тафелевской зависимости к другой. [c.298]

Чаще всего в качестве буферных электролитов используются перхлорат натрия, хлористый калий и некоторые другие соли щелочных металлов (1 1). Для систем, в которых сильно меняется концентрация ионов водорода, перхлорат лития предпочтительнее перхлората натрия [197, 291]. Желательно, чтобы солевая среда могла давать только слабые комплексы с реагентами и не привносила ничего в изучаемые свойства например, среда должна мало поглощать при длинах волн, используемых при спектрофотометрических исследованиях. К сожалению, влияние компле-ксообразования на некоторые физические свойства раствора (например, на его электропроводность) может быть в значительной степени смазано в присутствии солевой среды. Важным фактором является растворимость буферного электролита, особенно при исследованиях в органических или смешанных водно-органических растворителях. [c.18]

Восстановление. Восстановление нитрат-иона в водных растворах изучали многие исследователи. Обзор по этим реакциям был сделан Кольтгоффом и Лингейном [121]. Образование соединений с более низкой степенью окисления азота, в том числе газообразного N2, зависит от условий опыта. Примеры восстановления нитрат-иона в неводных растворах неизвестны. Изучение этой реакции в некоторых растворителях осложняется плохой растворимостью солей для восстановления нитрат-иона требуется очень отрицательный потенциал. Больщинство солей азотной кислоты, катионы которых на катоде не восстанавливаются — соли щелочных металлов и четвертичного аммония, очень слабо растворяются в ацетонитриле и, вероятно, в других нитрилах. Нитраты растворимы в диметилсульфоксиде на ртутных катодах могут быть достигнуты следующие потенциалы для нитрата натрия —1,91 В, для нитрата тетраэтиламмония —2,74 В и для тетраэтиламмоний перхлората —2,77 В отн. нас. к. э. [2]. [c.452]

Все тетрафторобораты щелочных металлов, за исключением соли лития, кристаллизуются в безводном состоянии. Тетрафтороборат лития кристаллизуется в виде Е1Вр4-Н20 (тетрагональная форма) и ЫВЕ4-ЗН20 (гексагональная форма, изоморфная соответствующему перхлорату) . Безводную соль можно получить дегидратацией ад пятиокисью фосфора . По растворимости (табл. 13) и по кристаллической структуре тетрафторобораты очень близки к соответствующим перхлоратам и перманганатам (см. табл. 13). [c.209]

Перхлораты свойства, производство и применение (1963) -- [ c.10 , c.12 , c.44 , c.46 , c.50 , c.137 ]

Перхлораты Свойства, производство и применение (1963) -- [ c.10 , c.12 , c.44 , c.46 , c.50 , c.137 , c.246 ]

Повышение эффективности контроля надежности (2003) -- [ c.10 , c.12 , c.44 , c.46 , c.50 , c.137 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология