Катализаторы гидрохлорирования

Многие реакции, описанные вьпие, идут не только в присутст-, вин катализаторов гидрохлорирования, но и в их отсутствие. Каталитическим свойствам хлористого водорода обычно не уделяют должного внимания, хотя во многих процессах он проявляет каталитическую активность. Так, при изучении реакции гидрохлорирования ацетилена А. И. Гельбштейном доказана каталитическая активность хлористого водорода, адсорбированного на поверхности угля. Эта активность в условиях опыта пропорциональна величине адсорбции хлористого водорода. Различие в скоростях реакции на угле и силикагеле прн равной степени адсорбции хлористого водорода показывает влияние природы носителя на каталитическую активность хлористого водорода. [c.143]

При резком снижении в катализаторе доли хлора для его быстрого восполнения может быть проведено гидрохлорирование катализатора. Гидрохлорирование катализатора проводится при 4 20-4 30 С во избежание закоксовывания катализатора. Общее количество хлора, подаваемого при гидрохлорировании за один прием, не должно превышать 0,1-0, 2% от массы катализатора и должно распределяться по реакторам в [c.81]

Основным недостатком ряда способов получения хлористого винила является трудность использования хлора в виде хлористого водорода. Чтобы избежать это, можно осуществить комбинированные лроцессы, например, провести в первой стадии процесса хлорирование с получением хлористого винила и хлористого водорода и, не разделяя эту газовую смесь, подавать в нее еще ацетилен и контактировать при соответствующих условиях с катализатором гидрохлорирования ацетилена. [c.135]

Приведенный ряд является как бы обратным ряду, полученному в работе [7]. Это вполне закономерно и объяснимо с точки зрения гидратационных явлений и влияния разбавления катализаторов гидрохлорирования и димеризации ацетилена водой [5, 6]. Такое объяснение было подтверждено также специально поставленными опытами. [c.262]

Процесс в газовой фазе проводят при 120—180 °С на активном угле, пропитанном сулемой (хлорид двухвалентной ртуги). Очищенный и осушенный ацетилен смешивают с осушенным хлористым водородом и подают смесь в угольный фильтр 1 для отделения примесей хлора, содержащихся в НС1 (рис. П.7). Из фильтра газы поступают в реактор 2 и проходят сверху вниз по трубкам, заполненным катализатором. По межтрубному пространству циркулирует теплоноситель (масло) при 120 °С. На свежем катализаторе гидрохлорирование протекает при 120 °С, а по мере потери активности постепенно поднимают температуру до 200 °С. Отработанный катализатор выгружают и заменяют свежим (при потере активности в контактных газах появляется ацетилен). Срок службы катализатора 3—4 мес. Хлори стый водород берут в небольшом избытке (5—10%) по отношению к ацетилену. Газы не должны содержать ни хлора, так как он реагирует с ацетиленом со взрывом, ни влаги, приводящей к образованию ацетальдегида. В качестве побочного продукта об- [c.96]

КАТАЛИЗАТОРЫ ГИДРОХЛОРИРОВАНИЯ ВИНИЛАЦЕТИЛЕНА [c.66]

Свежеприготовленный катализатор гидрохлорирования в нормальных условиях ведения процесса без активации способствует присоединению хлористого водорода к винилацетилену. Однако до активации (комплексообразования) в течение нескольких часов производительность свежеприготовленного катализатора ниже обычной. Катализатор гидрохлорирования мог бы работать непрерывно в течение продолжительного времени, так как в процессе синтеза хлоропрена свойства его не изменяются, но в связи с накоплением в нем продуктов реакции (дихлорбутен, димер хлоропрена и отчасти хлоропрен) ухудшается контакт с ним винилацетилена, следовательно, понижается его производительность и выход хлоропрена. Это обстоятельство вынуждает непрерывно или через определенные промежутки времени выводить катализатор из системы для освобождения от указанных продуктов реакции. После освежения катализатор пригоден для дальнейшего использования. [c.79]

Для селективного гидрохлорирования применяют катализаторы— соли двухвалентной ртути и одновалентной меди, которые ускоряют реакцию (1). В зависимости от применяемого катализатора гидрохлорирование проводят в газовой или жидкой фазе. Из солей двухвалентной ртути применяется сулема Hg b, которая является активным и селективным катализатором гидрохлорирования ацетиленовых соединений в газовой фазе. Недостатком этого катализатора является то, что он ускоряет также реакцию гидратации ацетиленового соединения в альдегид, вследствие чего необходимо проводить осушку сырья. Гидрохлорирование в присутствии Hg b в газовой фазе проводят при 150—200 °С. [c.251]

Кроме хлористого алюминия, который из-за своей высокой активности вызывает полимеризацию олефинов и хлоролефинов, в качестве катализаторов гидрохлорирования используют более слабые апротонные кислоты (Fe ls, Sn U, Bi la и др.), что особенно целесообразно при получении хлорпроизводных, легко отщепляющих НС1 (метилхлороформ). [c.156]

Без катализаторов гидрохлорирование этилена и хлорэтенов практически не идет вследствие высокого активационного барьера. Для этилена рассчитанная и наблюдаемая энергии активации соответственно равны 159 и 170 кДж/моль. [c.84]

Каталитическое действие окисного катализатора в реакции гидрохлорирования вероятнее всего связано с тем, что хлористый водород, реагируя с окисью алюминия, образует кислоту НАЮЬ, которая и является собственно катализатором гидрохлорирования. [c.76]

В 1965 г. выдано авторское свидетельство на спосо получения хлоропрена, основанный на присоединени хлористого водорода к винилацетилену при помощи бег водного катализатора. Этот способ отличается тем, чт катализатор гидрохлорирования винилацетилена, содер жащий хлористую медЬ, находится в среде амина или зг мещенных амидов (в формамиде, диметилформамиде, м< тилпирролидоне и т. д.). Реакция проводится при 60-70 °С. Выход хлоропрена составляет 27%. Производител ность безводного катализатора 1816 кг/(м -ч), в то врем как производительность водного раствора катализатор [c.68]

Исследовано было и влияние концентрации полухлористой меди. Было найдено, что хлорная медь тоже является катализатором гидрохлорирования, хотя и слабо активным. С уменьще-нием общего содержания меди в каталитическом растворе выход хлоропрена падает так же, как и выход продуктов присоединения хлористого водорода к винилацетилену вообще. Все же и в этих условиях достаточно небольших количеств полухлористой меди, чтобы возбудить активное течение реакции. Катализатор после каждого опыта подвергался регенерации с целью восстановления двувалентной меди в одновалентную. Регенерация осуществлялась путем электрохимического или химического восстановления. После восстановления каталитический раствор насыщался газообразным хлористым водородом и применялся для проведения следующего очередного опыта. [c.232]