Виниловые сложные эфиры

Я-С(0)-0-СН=СН2 (виниловые сложные эфиры) 1700-1645 С. [c.439]

СНг—СН=СН—СНг, дают одинаковое по величине, но противоположное по знаку распределение зарядов), а если это и происходит, то, вероятно, эти эффекты не будут сильно влиять на сг-орбитали атома углерода СНг-группы, и частота не изменится. В других случаях, например у виниловых простых эфиров, каноническая форма —0=С—СНг указывает на существенное изменение в распределении зарядов, при котором следует ожидать большого смещения полосы. С этим согласуется тот факт, что у тех виниловых сложных эфиров, у которых резонанс проявляется меньше и кислород имеет меньший формальный положительный заряд, поглощение происходит при заметно более высоких частотах, чем у других соединений. Однако равным образом можно считать, что группа С=0, связанная в сложных эфирах с кислородом, дает такой же эффект, как и группа С—О, связанная с а-углерод-ным атомом тогда этим также объясняется получающаяся разница частот. Замещение кремнием приводит к увеличению частоты, что служит доказательством наличия резонансных эффектов. В этом случае происходит оттягивание электронов на незанятые -орбитали кремния, приводящее к переносу заряда в противоположном направлении по сравнению с направлением переноса при замещении кислородом, т. с. к наблюдаемому повышению частоты. [c.57]

Для линейных коллоидов характерно, что при химических воздействиях, не ведущих к распаду молекул, их молекулярно-коллоидный характер полностью сохраняется. Например, при омылении виниловых сложных эфиров получается виниловый спирт той же степени полимеризации. Следует, однако, различать воздействия, которые могут обеспечить участие в химическом процессе каждого структурного звена, от таких, которые направлены только на конечные группы. В последнем случае часто уже при относительно слабых воздействиях совершенно меняются свойства вещества. Так, например а- и -полиоксиметилены, как дигидраты, не стойки к щелочам, тогда как у- и S-полиоксиметилены как эфиры, не поддаются их действию. [c.75]

Виниловые сложные эфиры............1929 [c.290]

О реакциях фотохимической перегруппировки ароматических и виниловых сложных эфиров и амидов карбоновых кислот см. в обзоре [757].— Прим. ред. [c.346]

Большинство алкидных смол, а также целлюлоза и виниловые сложные эфиры имеют относительно высокие числа омыления, величина которых достаточна для обнаружения их в смеси с неомыляемыми смолами. Поэтому числа омыления являются превосходными индикаторами присутствия смол многих типов в образцах, состоящих более чем из одного компонента. [c.73]

Алифатические сложные эфиры 1730-1710 а,/3-Ненасыщенные сложные эфиры 1730-1715 Ароматические сложные эфиры 1690-1670 С внутримолекулярными Н-связями 1790-1740 а-Галогенпроизводные сложных эфиров 1760 Виниловые сложные эфиры, С=С 81 1690-1650, сильная полоса 1760 Сложные эфиры фенолов [c.299]

Виниловые сложные эфиры, фенольные сложные эфиры [c.299]

Предпочтительно по радикально-цепному механизму, вызываемому ацилперекисями, полимеризуются этилен (изобутен уже значительно хуже ), бутадиен, стирол, виниловые сложные эфиры, включая винилгалогениды, эфиры акриловой кислоты, акрилонитрил. [c.556]

Виниловые сложные эфиры вннилированием карбоновых кислот I 255 [c.389]

Этот метод синтеза применим только для получения сложных виниловых эфиров, простых виниловых эфиров (из фенола) и винил-сульфидов (из тиофенола или алкилтиола) [164]. Для проведения реакции ароматическую или алифатическую карбоновую кислоту нагревают саму по себе или в каком-нибудь растворителе с дивинил-ртутью, полученной из хлорида ртути(II) и винилмагнийбромида в тетрагидрофуране [165]. В отсутствие растворителя реакция обычно проходит более чем на 50% за время меньше 5 мин при нагревании на паровой бане. Для безопасности реакцию необходимо проводить в хорошо вентилируемой тяге, поскольку дивинилртуть высоко токсична. Если проводить реакцию в инертном растворителе, можно выделить образующийся в качестве промежуточного соединения винилртутный эфир R 00Hg H = H2. Выходы виниловых сложных эфиров составляют от 38 до 74%. [c.306]

Трехфтористый бор и ртутные соединения [11] являются эффективными катализаторами при иолучеиии виниловых сложных эфиров. Однако катализ значительно улучшается, если к реакционной смеси, кроме трехфторнстого бора, прибавить [12] фтористоводородную кислоту в следующих соотношениях 4 г окиси ртути, 1—1,5 г трехфтористого бора и 0,5—1,0 г фтористоводородной кислоты на 1 кг уксусной кислоты в растворе. В смесь при энергичном перемешивании пропускают при 30—55° ацетилен, который полностью поглощается и вступает в реакцию. Когда реакция закончится, прибавляют сухой уксуснокислый натрш для разлог жения катализатора и перегонкой выделяют винилацетат. [c.62]

При нагревании хлористого винила с солями органических кислот получаются виниловые сложные эфиры и хлорид металла 15, 16]. Например, хлористый винил и мононатриевая соль янтарной кислоты, нагретые в толуоле при 100—130 , дают моно-ишшловый эфир янтарной кислоты. [c.203]

Виниловые сложные эфиры легко присоединяют галоид при 0° с образованием 1,2-галоидозаме1ценных эфиров. Хлорирование винилацетата сопровождается образованием 1,2-дихлор Этилацетата При взаимодействии виниловых эфиров, с карбоно Выми кислотами получаются ангидриды кислот. Так например винилацетат и уксусная кислота реагируют в присутствии таких катализаторов, как серная, фосфорная, бензолсульфоновая и сульфоуксусная. кислоты и хлористая сера, с образованием- уксусно-г-о ангидрида и этилидендиацетата. [c.744]

Среди сложных эфиров органических кислот и винилового спирта большое техническое значение для получения искусственных смол имеет винилацетат. Виниловые сложные эфиры высших жирных кислот хотя и известны, но практическое их использование имеет пока второстепенное значение. За последнее время некоторое развитие получило производство винилхлорацетата и винилформиата, однако большого самостоятельного значения продукты полимеризации этих сложных эфиров не имеют. [c.343]

Полярные группы при а-углеродном атоме оказывают очень слабое влияние например, моногалогенпропены поглощают только несколько ниже обычных частот. Даже частота а-трифторметилза-мещенного соединения понижается только до 979 см К Влияние замещения более заметно, когда к углероду при двойной связи присоединены атомы не углерода, а других элементов. Элементы с низкой электроотрицательностью обусловливают небольшое повышение частоты (в случае 51, Hg и др. до 1000 см ), а полярные элементы понижают частоту. При замещении азотом полоса лежит около 970 см- а в случае серы [35] — вблизи 960 см Виниловые простые эфиры вследствие поворотной изомерии образуют дублет [27, 62] с полосами около 960 и 940 см К У виниловых сложных эфиров появляется только одна полоса в интервале 950— 935 слг . Наиболее заметное влияние на положение полосы оказывает замещение галогенами, что видно из табл. 2.4. Наименьшая частота 925 относящаяся к этому колебанию, обнаружена [c.50]

Наиболее драматичные эффекты вызывает замещение кислородом. У виниловых простых эфиров полоса появляется в интервале 810—820 см причем обычно в виде дублета, обусловливаемого поворотной изомерией. У виниловых сложных эфиров, у которых резонансный эффект эфирного атома кислорода ослаблен влиянием карбонильной группы, полоса появляется между 870 и 850 м . Еще более высокие значения частоты наблюдаются у сложных эфиров галогенпроизводных кислот, например, частота деформационных СНз-колебаний СРзСООСН=СНг имеет почти обычное значение — 890 сж . [c.53]

Полпенни левые сложные эфиры —СНг—СН— 1 осор Виниловые сложные эфиры СНз=СН 1 осон [c.19]

Однако наиболее заметные смещения происходят при непосредственном присоединении атома кислорода, как это имеет место у виниловых эфиров и подобных соединений. Частота 990 сл понижается до 962 сл у простых виниловых эфиров и до 948 сл" у сложных виниловых эфиров [74, 89, 93]. Положение более низкочастотной полосы (910 сл у этих соединений менее определенно. Девисон [74] сначала предположил, что эта полоса у простых виниловых эфиров лежит при 942 сл и у виниловых сложных эфиров — при 870 сл". Однако Микинс [89] обнаружил эту полосу у простых виниловых эфиров вблизи 810 сл , что было подтверждено более подробными исследованиями Филпоттса [93, а также тем фактом, что полоса 890 сл для соединений СН2 СНг смещается приблизительно в два раза больше по сравнению со смещением полосы обычного винилового эфира, если обе группы Н представляют [c.75]

Это было подтверждено экспериментально. Диацилкар-бонаты ЯОСООК поглощают в интервале 1760—1740 [41 ], причем точное значение частоты отчасти определяется стереоизомерной формой. Дифенил карбонат поглощает выше, а именно при 1775 аи что типично для виниловых сложных эфиров. Замещение галогенами в радикалах R еще больше повышает частоту колебаний карбонила, и [c.180]

В разработке различных типов уплотнительных смазок, применяемых в контакте с растворителями, используют неочищенный крахмал, метилцеллюлозу, гуммиарабик, казеин, желатину, вы-сокоплавкий хлорпарафин, виниловые сложные эфиры и др. [c.196]

Установлено, что по радикальному механизму полимеризуются этилен, бутадиен, стирол, виниловые сложные эфиры, эфиры акриловой кислоты, акрилонитрил. По катионному механизму полимеризуются изобутилен, стирол, виниловые простые эфиры, ацетали кетенов, окись этилена, этиленимин, тетрагидрофуран. По анионному механизму полимеризуются нитроолефины, эфиры циансорби-новой кислоты, эфиры акриловой и метакриловой кислоты, стирол [160, 181]. [c.252]

Некоторые алифатические кислоты присоединяются к ацетилену в присутствии катализаторов и дают в результате первой стадии реакции виниловый сложный эфир, а в результате дальнейшей реакции—этилидено-вый сложный диэфир [c.204]

Органическая химия (1968) -- [ c.163 ]

Катализ в неорганической и органической химии книга вторая (1949) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.342 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.342 ]

Гетерогенный катализ в органической химии (1962) -- [ c.0 ]

Химия ацетилена (1947) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология