Зарифьянц

В работах Быковой [30], Зарифьянца и Попика [31] было показано, что обратимая физическая адсорбция молекул Оа и N0 на РЬЗ приводит к обратимым изменениям во временах жизни неравновесных носителей. Недавно Е. Н. Фигуровская обнаружила вполне измеримые обратимые изменения а для рутила при адсорбции аргона. По-видимому, возникающие при физической адсорбции небольшие поляризованные диполи в атомах аргона из-за высокого значения диэлектрической проницаемости двуокиси титана (сегнетоэлектрик) могут существенно изменить параметры близлежащих дефектов, превратив их в центры захвата. Даже в случае идеальной поверхности эти диполи могут вызвать появление в решетке локальных поляризованных областей, в которых будут нарушены периодические изменения потенциала. Из сказанного следует, что электропроводность также не является однозначным критерием химической адсорбции. Адсорбция аргона па ионном кристалле (ТЮа) является классическим примером физической адсорбцип. Однако наблюдаемая локализация носителей вблизи атомов аргона приведет к упрочению их связи с поверхностью и существенному изменению формы потенциальной кривой. [c.97]

Адсорбция кислорода на атомно-чистой поверхности графита при комнатной температуре полностью необратима и в начальной области заполнений сопровождается выделением высоких теплот. При этом происходит образование кислородных поверхностных комплексов, подтверждаемое химическим анализом [3]. На рис. 1 приведены дифференциальные теплоты адсорбции 5д кислорода, по данным Ю. А. Зарифьянца, и изменения о при адсорбции кислорода и хлора в зависимости от количества адсорбированного газа (числа атомов на 1 см реакционноспособных призматических граней графитовых кристаллитов). В области заполнений до 10 см значение а не меняется. Формально, учитывая лишь постоянство а и не зная данных по теплотам адсорбции, можно сказать, что происходит физическая адсорбция. Напротив, зная данные по высоким теплотам адсорбции (см. рис. 1, кривая 1) и данные химического анализа, можно утверждать, что в этой области заиолнений происходит типичная химическая адсорбция. Как объяснить эти, на первый взгляд, взаимоисключаюгцие явления В начальной области адсорбция происходит на заполненных поверхностных состояниях. Таковыми являются разорванные а-связи, захватившие из я-зоны свободные электроны [4]. Такие электроны принимают участие в образовании пасыш енных химических поверхностных соединений (карбонильных групп). Заряд поверхности при этом не меняется. Дальнейшая адсорбция протекает уже на других поверхностных состояниях и сопровождается локализацией электронов и изменением величины а. Аналогичная картина наблюдается при адсорбции молекулярного хлора (см. рис. 1, кривая 5). Таким образом, в случае реальной поверхности, когда адсорбция непосредственно протекает на ионизированных дефектах, данные по электропроводности не являются однозначным критерием химической адсорбции. [c.109]

Ю. А. Зарифьянц (Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, физический факультет). Теоретическое рассмотрение адсорбционного взаимодействия исходит из наличия термодинамического равновесия в системе адсорбент — адсорбат. При этом считается естественным, что электронный ансамбль диэлектрика или полупроводника также находится в тепловом равновесии с решеткой. Однако в реальных кристаллах очень важную роль играют также неравновесные процессы, связанные с отклонением концентрации свободных носителей от равновесной за счет тепловых флуктуаций или под действием внешнего возбуждения (света, электрического поля и т. д.). В обоих случаях образуется пара электрон — дырка, которая странствует но решетке до тех нор, пока не происходит их рекомбинация на каком-нибудь центре, обладающем достаточной вероятностью захвата обоих типов носителей. Выделяющаяся при этом энергия либо передается решетке, либо уносится фотоном. [c.110]

Егоров М, М,, Зарифьянц Ю. А,, Киселев В, Ф,, Красильников К, Г,— ДАН СССР, [c.182]

Впервые задача изучения особенностей сорбции на свежеобразоваиных поверхностях неорганических материалов была поставлена в работах Зарифьянца, Киселева и Федорова [238, 239]. Ими исследована сорбция кислорода, паров воды, окиси азота, водорода и некоторых углеводородов на поверхности свежего раскола графита. Графит измельчался в атмосфере аргона и транспортировался из мельницы в установку без соприкосновения воздухом. В случае адсорбции окиси азота графит измель 18ЛСЯ в вакууме. Были измерены кинетика и величина [c.261]

Для выяснения природы активных центров на поверхности графита Зарифьянц и Киселев применили сорбцию окиси азота, молекула которой (N0) обладает неспаренным спином и, следовательно, весьма реакционноспособна. Молекулярная окись азота сильно парамагнитна, а соединения, включающие окись азота, диамагнитны. Изотерма сорбции окиси азота, как и в случае кислорода, характеризуется вертикальным участком (до 3 мкмолъ/м ) и полной необратимой сорбцией (до 4,8 мкмолъ/м ). Магнитные измерения показывают, что вся необратимо сорбированная окись азота связывается химически (с потерей парамагнетизма). Калориметрическими измерениями определена знергия связи, оказавшаяся в начальной области заполнения близкой к 210 кдж/молъ (вертикальный участок сорбционной изотермы). Как и в случае кислорода, имеет место равновесная, но частично необратимая сорбция на поверхности графита. [c.263]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология