Трехзамещенная двойная связ

Ультрафиолетовый спектр гумулена показывает, что двойные связи в нем не сопряжены, а согласно инфракрасному спектру, он содержит трехзамещенную двойную связь. Осторожный озонолиз гумулена [38] дает а, а-диметилянтарную и левулиновую кислоты или после восстановления озонида алюмогидридом [c.437]

На схеме 2.39 показаны еще две возможности ретросинтетического анализа алкенов, основанные на хорошо известных схемах превращений ацетиленовых производных. В первой из них (2) расщепление проводится по обоим винильным связям, что соответствует ретрокарбометаллированию. Этот подход особенно ценен для тех случаев, когда необходимо обеспечить полную стереоселективность образования трехзамещенной двойной связи. Путь (3), пожалуй, можно считать самым простым и препаративно удобным, но он применим лишь для синтеза 1,2-лизамещенных алкенов. Здесь первой стадией ретросинтетического анализа служит дегидрирование, что автоматически сводит задачу построения рассматриваемого алкенового фрагмента к задаче синтеза соответствующего дизамещенного ацетилена с помощью хорошо известных реакций ацетиленидов металлов с электрофилами. [c.123]

Величины А/ для групп и полЪжений аддитивны. Они определены для большого числа алифатических, алициклических и ароматических соединений. Эти значения сведены в таблицы Верли и Коватсом. Ниже приводится интересный пример идентификации довольно сложного соединения. Соединение, выделенное из эфирного масла имело элементарный состав, отвечающий формуле j oHisO- Инфракрасный спектр указывал на присутствие в соединении третичной или, возможно, вторичной гидроксильной группы, а также трехзамещенной двойной связи. Сходство инфракрасного спектра соединения с соответствующим спектром а-терпинеола привело к заключению, что речь идет об изомере этого вещества. На основании полученных результатов, представлялись [c.273]

Этим был подтвержден тот факт, что гидрогенолиз сопровождается перегруппировкой. Эдвардс показал [47], что сандара-копимаровая кислота Ы содержит трехзамещенную двойную связь. [c.288]

Реакция р-оксидоилидов с альдегидами приводит к а,р-нена-сыщенным спиртам, имеющим трехзамещенную двойную связь (схема 64) [49]. В общем случае, элиминирующийся кислород происходит из альдегида, который вводится в реакцию вторым, что позволяет путем последовательной обработки метилентрифенилфосфорана бензальдегидом, бутнллитием и 1-дейтеробензальдеги-дом получить (56), дейтерированный исключительно по С-3. Если одним из используемых альдегидов является формальдегид, стереоспецифичность реакции зависит от порядка, в котором альдегиды вводят в реакцию [51]. [c.121]

ИК-спектры промышленных полиизобутиленов, особенно низкомолекулярных образцов (октолов), намного сложнее, что связано с влиянием примесей, непостоянством температурного режима и других факторов на стадии полимеризации. Особенно это относится к характеру двойных связей. В ИК- и ПМР-спектрах помимо концевых винилиденовых и трехзамещенных двойных связей, обнаружены [240] внутренние винилиденовые двойные связи [c.134]

Эфиры азотистой кислоты и простых спиртов весьма неустойчивы и их нелегко очистить. В случае стероидных спиртов нитриты часто легко получить, используя NO I в пиридине, за исключением тех случаев, когда молекула содержит трехзамещенную двойную связь [19, 20]. [c.173]

Раскрытие циклопропанового кольца в циклопропилоксиранах в настоящее время широко используется для создания трехзамещенной двойной связи определенной конфигурации (см. главу 4). [c.165]

Циклопропилоксираны могут быть использованы для стереоселективного построения трехзамещенной двойной связи, поскольку при действии 48%-ной бромистоводородной кислоты на циклопропилоксираны проходит на 96% стереоселективное раскрытие циклопропанового кольца, и с выходом до 80%. образуются соответствующие аллильные бромиды [1143]. Более стереоселек-тивно проходит реакция при действии смеси уксусной и пропионовой кислот, ацетата натрия и иодистого натрия при —30° С. [c.186]

В одной из них (XV) имеется трехзамещенная двойная связь, т. е. при этиленовой связи находится один атом водорода, в то время как в другой (XIV) такая система отсутствует. Изучение резонансного спектра показало, что в области, где следовало ожидать образования пика, отвечающего атому водорода, сигнала не обнаружено. Поэтому правильной является формула XIV, что впоследствии и было подтверждено другими методами. Аналогичным путем было доказано строение эйкарвона (см. стр. 67). В более сложном случае сесквитерпеноида эленалина (см. стр. 212) выяснение структуры потребовало количественного сравнения пиков, относящихся к трем различным по положению атомам водорода. [c.26]

ЛОСЬ идентифицировать. Один из этих продуктов оказался ацетатом олеанадиен-11, 13 (18)-ола (III), а другой — диендионом (IV), Эти результаты точно устанавливали наличие в тараксе-роле гидроксильной группы при Сз, что ранее подвергалось сомнению на основании того, что соответствующее карбонильное производное не удавалось восстановить в обычных условиях реакции Кижнера—Вольфа [I], хотя подобная устойчивость характерна для кетонов Сз. Полученные данные позволили предложить для тараксерола вместо существовавших ранее формулу V, которая справедлива лишь в том случае, если при окислении двуокисью селена не произошло изменения скелета. В этой структуре имеется трехзамещенная двойная связь, что было подтверждено наличием в инфракрасном спектре полосы поглощения при 814 см К [c.389]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология