Полимеризация стадии

Смола представляет собой бесцветную твердую хрупкую массу, которую можно растереть в порошок. Физические свойства порошка зависят от степени полимеризации. Температура размягчения этого вещества должна лежать в пределах 80—95°. Различают три стадии полимеризации стадия А—плавкая смола, растворимая в ацетоне и неустойчивая к воде стадия Б—плавкая смола, нерастворимая в ацетоне и устойчивая к действию воды стадия В—неплавкая смола, нерастворимая в воде и устойчивая к действию ее. При сильном нагревании глифталевая смола разлагается, образуя белый налет фталевого ангидрида. Глифталевая смола применяется как склеивающее вещество при изготовлении миканита и для производства лаков. [c.798]

Кинетически дальнейшие превращения метилена могут быть различными в зависимости от условий реакции. При больших количествах водорода и повышенных температурах скорость гидрирования превосходит скорость полимеризации,—поэтому главным продуктом реакции будет метан (а). Прн стехиометрическом или еще меньшем количестве водорода, наоборот, скорость полимеризации станет большей и образуются непредельные углеводороды (б). Скорость следующей за полимеризацией стадии изомеризации или гидрирования СН должна быть большей, чем скорость циклообразования (в) [c.702]

Исследование совместной полимеризации показало, что при эмульсионной полимеризации стадия роста цеии иочти полностью протекает вне водной фазы и отсутствует в водной фазе [296, 297]. [c.407]

Для завершения дискуссии о процессах полимеризации, стадия инициирования которых включает перенос электрона, следуег вспомнить, что некоторые доноры электронов могут инициировать реакцию полиприсоединения, механизм которой не включает прямой перенос [c.373]

Для большинства систем анионной полимеризации стадию роста цепи можно представить схемой, по которой каждый акт присоединения молекулы мономера происходит путем ее внедрения между анионом и противоионом или между атомами углерода и металла в сильно поляризованной молекуле [c.186]

После того как инициирующие центры возникли у электродов, дальнейшие реакции инициирования, роста осуществляются подобно тому, как это происходит для соответствующей радикальной, катионной или анионной полимеризации. Стадия роста цепи может происходить либо непосредственно на поверхности электрода, либо в массе электролита. В результате системы чаще всего носят гетерогенный характер и природа межфазной поверхности играет важную роль. Кроме того, при проведении реакции и ее контроля важны такие параметры, как химическая природа и структура электродов, потенциал перенапряжения электродов, потенциал реакции в полуэлементе, плотность тока и концентрация электролита в системе. Все эти переменные необходимо учитывать для контроля за выходом полимера, его молекулярной массой и молекулярно-массовым распределением. В ряде случаев, когда рост макромолекул происходит непосредственно на поверхности электродов, возможно получение стереорегулярных полимеров, Ниже приводятся некоторые типичные примеры электрохимической полимеризации. [c.56]

Катионная полимеризация. Стадией инициирования при катионной полимеризации является образование комплексных ионов или ионных пар при взаимодействии кислот Льюиса с водой, га-логенводородами, галогеналкилами и т. п. В средах с низкой диэлектрической проницаемостью, где свободные катионы практически отсутствуют, процесс роста цепи осуществляется при непосредственном участии противоиона. [c.178]

В полимеризационной системе с ростом конверсии происходят значительные изменения состава и физических свойств, которые отражаются на кинетике процесса и на характеристиках полимера. Так, существенно повышается вязкость реакционной среды, что ограничивает диффузионную подвижность реагирующих частиц. Возрастание вязкости реакционной среды наблюдается как при гомофазной, так и при гетерофазной полимеризации, причем в последнем случае это происходит уже на начальных стадиях. Если при полимеризации в массе образующийся полимер растворим в собственном мономере, Сох и Сандберг [79] выделяют четыре стадии полимеризационного процесса. При низких значениях конверсий (рис. 3.1, а) скорость полимеризации описывается уравнением кинетики идеальной полимеризации (стадия /). Средняя молекулярная масса полимера (рис, 3,1,6) практически не меняется и ММР соответствует распределению Шульца —Флори. После некоторого превращения, несмотря на постоянство скорости инициирования, наблюдается автоускорение процесса (стадия //). При дальнейшем увеличении конверсии (выше 0,6) автоускорение прекращается, скорость полимеризации продолжает оставаться высокой, но средняя молекулярная масса полимера начинает уменьшаться (стадия 111). Когда температура полимеризации становится ниже температуры стеклования полимера, достигается предельная конверсия, полимеризация далее не идет (стадия IV). В зависимости от природы полимеризующего мономера и условий полимеризации некоторые стадии могут не проявиться. [c.61]

Так же как при кристаллизации уже образовавшихся макромолекул, описанной в разд. 6.2 и 6.3, зародышеобразование играет главную роль при кристаллизации в процессе полимеризации. В разд. 5.1.2.3 и 5.1.2.4 были рассмотрены два способа образования зародышей внутримолекулярный - из одной молекулы и межмолекулярный из нескольких молекул. Оба способа реализуются при образовании как первичрых, так и вторичных зародышей, а также при vloлeкyляpнoм зародышеобразовании. Поскольку в большинстве случаев кристаллизации в процессе полимеризации стадия зародышеобразования изучена недостаточно, описание последующей стадии кристаллизации затруднено. [c.348]

Стабилизация конверсии у. Эффективность при неизменной средней тг/ = onst можно оценить, рассматривая косвенно связанные с ней показатели качество полимера, энергетические затраты следующей после полимеризации стадии отгонки (дегазация) и др. Если соответствующие уравнения качества x = 4 i(i/) п энергетических затрат Сотг =Ч 2(г/) известны, то при сопоставлении двух систем, характеризуемых дисперсиями Суй и о1 можно записать [c.222]

СНИЗИТЬ содержание низкомолекулярных фракций в лабораторных условиях до 2—3 о в производственных условиях содержание этих фракций удалось снизить только до 3—5%), то необходимо осуществлять регенерацию остающегося в волокне лактама. Экстракция остаточного лактама с последующей его регенерацией становится экономически особенно целесообразной, если положительное влияние процесса удаления лактама при вакуумировании расплава на текстильные свойства волокна, о котором говорилось выше, окажется не вполне бесспорным. Снижение содержания экстрагируемых соединений всего на несколько процентов может не дать того народнохозяйственного эффекта, который достигается при полной регенерации лактама путем промывки готового волокна. Имеющиеся в нашем распоряжении сведения позволяют, по-види-мому, сделать вывод, что методы снижения содержания в полимере низкомолекулярных соединений всего на несколько процентов — будь это проводимая в конце полимеризации стадия дополнительной полимеризации при более низкой температуре или удаление мономера продувкой перегретым водяным паром непосредственно перед формованием волокна или при вакуумировании расплава,— хотя и представляют значительный технологический интерес, однако нуждаются в тщательном анализе и расчете. Для реализации этих методов потребуется, несомненно, еще некоторое время. [c.172]

При инициировании полимеризации соединениями кислотного типа (катионная полимеризация) стадией инициирования является образование карбониевого иона. Механизм его образования в настоящее время не вполне ясен. По-видимому, ион карбония образуется при присоединении молекулы катализатора к двойной связи олефина [c.333]

Инициирование реакции полимеризации. Стадия инициирования является сложной и состоит из нескольких актов взаимодействия. Повышенная полярность среды благоприятствует ускорению реакции инициирования, а соответственно и процесса в целом. Однако в средах малополярных возникновение активных центров услож-няется и изменяется их реакционная способность. Поэтому структуры начальных инициирующих частиц могут быть весьма различными — это свободные катионы, ионные пары, комплексы и др. [c.74]

Для многих систем анионной полимеризации стадию роста можно представить схемой, по которой каждый акт присоединения молекулы мономера происходит путем ее внедрения между ионом и противоионом или по связи углерод-металл в сильнопо-ляризованной молекуле. При этом каждому акту присоединения может предшествовать образование промежуточного комплекса, что в общем виде можно представить схемой [c.156]

Завершает полимеризацию стадия обрыва. Если реакция обрьша протекает путем рекомбинации двух растущих цепей [c.88]