Двойные связи, определение

Иногда молекулы с двойными сопряженными связями сильно отличаются от несопряженных молекул своими физическими свойствами и химическим поведением. Многие физические свойства несопряженных молекул можно вычислить аддитивно из атомных постоянных или из констант составляющих их связей. Как будет показано в следующей главе, такими так называемыми аддитивными свойствами являются межатомные расстояния, молекулярные рефракции, молекулярные объемы, теплоты сгорания, молекулярные энергии образования и т.д. У молекул с сопряженными двойными связями значения этих физических констант отклоняются (часто значительно) от аддитивно рассчитанных величин. Главным образом важно то, что эффективные энергии образования молекул с сопряженными двойными связями, определенные экспериментальным путем, намного меньше аддитивно вычисленных значений. Следовательно, сопряжение ведет к стабилизации молекул. [c.74]

ИК-спектры поглощения ненасыщенных связей довольно характеристичны. Многие из характеристических частот двойных связей находятся в области частот валентных колебаний С—О и С—С, так что наличие полосы поглощения с характерным значением частоты еще нельзя считать доказательством присутствия двойной связи определенного типа, однако отсутствие соответствующей полосы поглощения однозначно свидетельствует об отсутствии непредельных групп. [c.328]

Методы определения непредельных углеводородов основаны на реакции присоединения к ним иода или брома по месту двойной связи (определение йодного или бромного числа). Йодным или бромным числом называют массу иода (брома) в граммах, присоединившегося к 100 г анализируемого образца. Метод определения йодных чисел по ГОСТ 2070-84 заключается в воздействии на спиртовой раствор образца нефтепродукта спиртового раствора иода и титровании избытка галогена тиосульфатом натрия. Параллельно проводят контрольный опыт без навески анализируемого вещества, но с теми же количествами реактивов и вычисляют количество иода, вступившего в реакцию. [c.53]

Скорость взаимодействия электрофильных реагентов с двойными связями определенно зависит от степени кислотно-основных соотношений, поэтому должно иметь место значительное влияние реагента. Чем выше его кислотность, тем легче двойная связь должна образовывать л-комплекс и ион карбония. [c.372]

Терпены. Описаны многочисленные примеры применения метода ЯМР в химии терпенов. Они включают обнаружение и идентификацию двойных связей, определение числа колец и ориентации метильных групп, а также полуколичественный анализ смесей терпенов. В отдельных случаях использование данных спектров ЯМР позволило однозначно доказать структуру изучаемого соединения. [c.287]

Многие из характеристических частот двойных связей находятся в области частот валентных колебаний С—О и С—С, так что наличие полосы поглощения с характерным значением частоты еще нельзя считать доказательством присутствия двойной связи определенного типа. Однако при отсутствии такой полосы можно с уверенностью говорить об отсутствии этой группы. [c.53]

Количество образующегося непредельного галогенпроизводного в процентном отношении к дигалогенпроизводному тем выше, чем больше алкильных заместителей при углеродах двойной связи. Определение содержания галогенводородной кислоты после реакции галогенирования позволяет установить степень замещения рри углеродах двойной связи [16]. [c.178]

Многие из характеристических частот двойных связей находятся в области частот валентных колебаний С—О и С—С, так что только наличие полосы поглощения с характерным значением частоты само по себе не может еще считаться доказательством присутствия двойной связи определенного типа. Однако при отсутствии такой полосы можно с большой уверенностью говорить об отсутствии этой группировки, с другой стороны, исследование всех интервалов характерных абсорбционных частот обычно позволяет с большой определенностью идентифицировать двойную связь и ее тип по крайней мере для частично замещенных соединений. Вследствие сравнительно постоянной интенсивности характеристических [c.41]

Полимеризация и высыхание растительных масел. Длительное нагревание льняного масла при высокой температуре вызывает повышение вязкости, удельного веса, показателя преломления масла и резкое уменьшение йодного числа, причем чем выше температура и продолжительное время нагревания, тем изменение этих показателей более заметно. Из этого следует, что нагревание льняного масла сопровождается образованием более сложных молекул в результате взаимного насыщения двойных связей. Определением молекулярных весов установлено, что при этом в основном образуются димеры и некоторая часть тримеров. [c.266]

Затруднения, возникающие при истолковании подобных реакций, отчетливо видны на примере одного из простейших случаев такого рода — присоединения брома к этилену. Если опыт проводить в парафинированном сосуде или при полном отсутствии воды и воздуха, то реакция не идет [86—88]. Симметричный этилен и молекула брома должны быть активированы в направлении создания реагирующих (радикальных или ионных) состояний. Если же проводить бромирование в присутствии полярного растворителя, например воды, или в индиферентных неполярных (а также, конечно, и полярных) растворителях с добавкой хлорного железа или сулемы, то бром немедленно присоединяется к этилену или другому ненасыщенному соединению. Реакция протекает настолько быстро, что в последнем случае удалось даже использовать ее в качестве аналитического метода (электрометрическое титрование) для определения двойных связей (определение йодного числа по присоединению брома) [89]. Можно предположить, что галогениды металлов реагируют [c.231]

Особый интерес представляют непредельные альдегиды и кетоны, в молекулах которых имеются двойные связи определенной геометрии. Такие карбонильные соединения применяют в синтезе средств, используемых для регулирования популяций насекомых. Получить карбонильные соединения требуемого строения оказалось возможным на основе селективного озонолиза циклических олигомеров диенов-1,3 [46] [c.178]

Если изобразить графически положение максимума поглощения для сопряженных систем с различными концевыми группами в виде функции числа двойных связей, то получаются кривые, которые для различных концевых групп различны, но их можно совместить одну с другой, если прибавить к числу двойных связей определенный эквивалент окраски . Например, фенилу, находящемуся в сопряжении, соответствует эквивалент окраски 1,5 сопряженных двойных связей. [c.165]

Известен ряд феромонов чешуекрылых, имеющих структуру алифатических диеновых сопряженных спиртов и их ацетатов. Наличие сопряженной системы двойных связей в этих соединениях усложняет проведение стереоспецифического. синтеза. Эта задача решена путем уменьшения числа образующихся изомеров до двух, а затем разделением их на индивидуальные соединения. Основной прием в синтезе сопряженных диеновых феромонов — удлинение цепи ненасыщенного фрагмента либо уже имеющего сопряженные двойные связи нужной конфигурации, либо содержащего одну двойную связь определенной конфигурации. [c.105]

Видимый свет и eeт более высокую энергию (частота около 10 Гц) и может возбуждать мектроны некоторых химический связей. Один фотон передает энергию одному электрону одной связи. Такое их взаимодействие, между прочим, происходит в двойных связях определенных молекул ваших глаз, давая вам возможность прочесть то, что здесь напечатано. Видимый свет взаимодействует и с молекулами хлорофилла в зеленых растениях. [c.397]

Растворы но.чимеров способны также избирательно поглощать световые лучн По ультрафиолетовым и инфракрасным спектрам поглосцення судят о присутствии в полимерах сопряженных двойных связей, определенных атомных групп, что помогает установить строение макромолекул. [c.414]

Процентное содержание двойных связей, определенное методом гидрирования на Pd/СаСОз, составляет 99,2кокетов легко полимеризуется по радикальному механизму. Полимеры получены путем блочной и гранульной полимеризации. (М. в. 120 000). [c.89]

Оо ВНИИ НП инфракрасная спектрометрия применяегся главным образом в области структурно-группового анализа. Разработаны следующие методы количественной оценки отдельных структурных групп углеводородов в нефтепродуктах определение а-оле-финов п олефинов с двумя радикалами двойной связи определение группы СНд и общего содержания параф гповых групп СНз содержание длинных цепей групп СП (число групп СНз 4) в парафиновых углеводородах и в цепях нафтеновых углеводородов. [c.13]

Как мы знаем, эти попытки объяснения свойств двойной связи определенной, предположительно тетраэдрической, формой самого углеродного атома (а не расположения вокруг него других атомов) несостоятельны но существу, ибо объем вещественной части атома по сравнению с объемом молекулы может действительно рассматриваться в химии как материальная точка и не приходится говорить о влиянии формы атома на пространственное распределение связей, им образуемых. В те времена такая попытка пересмотра одной из предпосылок стереохимической теории не получила дальнейшего развития (если не считать, конечно, ее развитием шарообразные модели атомов у Вернера), вероятно, по другой причине — химики сознавали, что индуктивным путем, о котором говорил Вислиценус, одна химия без помощи физики не может с успехом идти вперед в глубь атома и в познании природы химической связи. Такое положение вещей хорошо выразил Майкел Мне представляется совершенно бесполезным принимать то или иное соображение о природе двойной связи, ибо наши действительные знания по этому вопросу равны нулю [22, стр. 425]. [c.165]

В своей оригинальной статье Поляньи и Хориути [88] сделали допущение, что существование ч с-гранс-превращения и миграция двойной связи определенно говорят в пользу предложенного ими диссоциативного механизма для адсорбции этилена. Излагаемая здесь успешная работа Туигга и Райдила подтвердила это допущение. Во-первых [89], они тщательно изучили кинетику обмена между дейтерием и этиленом на никелевом катализаторе. Тейлор с сотрудниками показал, что на особо активном никелевом катализаторе этот обмен мог быть обнаружен [c.181]

В кинетическом анализе для простоты принималось, что за образование большинства сцеплений полимер — наполнитель несет ответственность один вид поверхностных групп (X), и что этот вид является общим для всех исследованных саж. Если бы это было так и если бы группы (X) поддавались количественному анализу, то их количество в различных сажах было бы прямо связано с соответствующими значениями относительной реакционной способности. Следовательно, наличие такой корреляции подтвердило бы роль данной гр -ипы в реакции образования сцеплений. Для проверки этого предположения были использованы различные методы анализа саж. Вслед- TBi.e отсутствия значений относительной реакционной способности саж, исследованных Краусом, эти значения были взяты з различ-iibix литературных источников. На рис. 5.7 изображены зависимости отиосительной реакционной способност.и от содержания кислорода и водорода поверхностной концентрации двойных связей, определенной д етодом бромирования содержания углерода в параллельно слоевых группах (кристаллитах) а также от высоты последних. [c.159]

Определение степени ненасыщеиности полимера. Степень нена-сыщенности полимеров определяется наличием в составе макромолекул двойных связей. Определение двойных связей можно проводить химическим и спектроскопическим методами. [c.178]

Карбонильная группа оксикетонов, эфирная, нитрильная группа, нитрогруппа и двойная связь определению не мешают. Такие соединения количественно определены с относительной ошибкой 5% в концентрациях lO-20/о. Этот же реагент ((МН4)2Се(ЫОз)б) был применен для спектрофотометрического определения алкоксигрупп в сложных эфирах карбоновых кислот [39]. Метод основан а спектрофотометрическом определении спирта, образовавшегося после гидролиза сложного эфира. Для эфиров уксусной кислоты И ацетоуксусной кислоты определение проводили сразу после щелочного гидролиза и подкисления реакционной смеси. При определении эфиров других карбоновых кислот образовавшийся спирт отгоняли и определяли его фотометрически. Относителына ошибка определения 1—4%- [c.452]

Поскольку большинство липидов содержит жирные кислоты с одной и более двойными связями, определенные меры предосторожности при работе с образцом и при его хранении следует соблюдать, с тем чтобы избежать аутоокисления. Его можно свести к минимуму, если работать с растворителями, из которых предварительно удален кислород, и все манипуляции с пробой выполнять в атмосфере азота [42]. Очищенные экстракты липидов следует хранить в плотно закрытых флаконах при низких температурах (—20 °С и ниже) в присутствии инертных растворителей и газов и ие слишком долго [48,54]. Можно применять антиоксиданты, например 2,6-ди-г/зет-бутил-/г-крезол, который даже в концентрации менее 0,005% эффективно предотвращает окислительное расщепление ненасыщенных липидов [55]. Этот антиоксидант легко удалить хроматографически [34], однако следует помнить, что при ГЖХ на большинстве носителей его время элюирования совпадает с временем элюирования метилмиристата [48]. [c.134]

Раскрытие циклопропанового кольца в циклопропилоксиранах в настоящее время широко используется для создания трехзамещенной двойной связи определенной конфигурации (см. главу 4). [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология