Шифт-реагенты

С целью изучения механизма химической деструкции НПАВ использован эффективный метод изучения взаимодействия гидрофильных фрагментов мицеллярных растворов методом спектроскопии ЯМР Н с добавкой сдвигающих реагентов [48]. Введение шифт-реагентов в исследуемый раствор вызывает смещение резонансных линий в спектрах ЯМР Н. Эффективными шифт-реагентами являются соли тербия [49]. [c.43]

СДВИГА ПРАВИЛО, см. Радиоактивность. СДВИГАЮЩИЕ РЕАГЕНТЫ (шифт-реагенты, сдвигающие реактивы) в-ва, взаимодействующие с исследуемым орг. соед. (субстратом) и сдвигающие линия спектров ЯМР последнего. В качестве С.р. используют соединение с парамагнитным ионом (в основном или возбужденном состоянии), создающим локальное магн. поле в месте нахождения ядра, резонанс к-рого наблюдают. Вследствие быстрого обмена между свободными и связанными в образующийся комплекс (аддукт) молекулами наблюдаемый спектр является средним между спектрами свободного и связанного субстрата. [c.307]

Сдвигающие реагенты (шифт-реагенты) [c.355]

Сравнительно недавно для определения оптической частоты смесей энантиомеров были использованы лантаноидные комплексы с хиральными лигандами. Аналогично случаю растворов диастереомеров (разд. 2 гл. VI) для диастереомерных комплексов D- и L-изомеров получаются разные сигналы, если применять шифт-реагент с оптически активными лигандами. [c.359]

Действие шифт-реагентов основано на способности солей европия координироваться подобно слабым льюисовым кислотам на основных субстратах. Возникающие при этом комплексы (субстрат ПСР) состава 1 1 или 1 2 обладают парамагнитными свойствами, что приводит к сильному изменению химических сдвигов ядер субстрата. Для производных европия I и II эти дополнительные сдвиги соответствуют смещению сигналов ЯМР в слабые. поля. Дополнительный сдвиг можно представить в виде суммы двух членов [c.194]

Заметим, что применение шифт-реагента ограничено системами, способными к комплексообразованию. [c.242]

Применение шифт-реагентов. В [c.105]

Можно предположить, что образование алкилфенолов с разветвленной алкильной цепью происходит при разрыве окси-этильного фрагмента под влиянием каталитических количеств солей переходных и непереходных металлов, содержаш ихся в пластовой воде по механизму гомогенного катализа. Установлено, что в качестве центрального атома металла, ответственного за превращение НПАВ, выступают соединения железа, меди, кобальта и марганца. Это определено на основании данного спектрального анализа по взаимодействию сдвигающихся шифт-реагентов с оксиэтильными фрагментами Неонола АФэ-12. [c.100]

Не вдаваясь в подробности, укажем в заключение, что мош,ным подспорьем в расшифровке спектров ПМР служат такие инструментальные методы, как двойной резонанс и ИНДОР, позволяющие объективно установить наличие спиновых связей между ядрами динамический ЯМР(ДЯМР), позволяющий устранить неопределенности, связанные с конформационными равновесиями, а также метод сдвигающих реагентов (или, как их часто называют на английский манер, шифт-реагентов), с помощью которого можно избирательно и весьма сильно изменить химические сдвиги отдельных протонов (как говорят на лабораторном жаргоне, вытянуть их из каши , т. е. из группы перекрывающихся и потому почти не поддающихся интерпретации сигналов). [c.84]

Осн. область применения-выделение, разделение, очистка и анализ тяжелых металлов в виде р-дикетонатов, высокая летучесть и устойчивость к-рых позволяет использовать метод ГЖХ. Полифтор-р-дикетонаты металлов-кат. разл. процессов гое термич. распад используют для получения металлич. покрытий. Нек-рые из них, обладающие парамагн. св-вами, напр. [СзР,СОСНСОС(СНэ)з]э М = Ей, Рг),- сдвигающие реагенты ( шифт-реагенты ) в спектроскопии ЯМР. [c.38]

Комплексы с празеодимом и иттербием показывают аналогичные результаты. Эти вещества, называемые шифт-реагентами, нашли широкое применение, так как они позволяют существенно упростить сложные спектры, в которых имеется перекрывание большого числа сигналов. Эффект до некоторой степени аналогичен влиянию полей Во с большой напряженностью, например полей сверхпроводящих соленоидов. При использовании шифт-реагентов существенно возрастает объем спектральной информации, особенно в случае насыщенных соединений, например в спектре адаманта-нола-2 (рис. IX. 34). Здесь удалось выявить все протоны и все геминальные константы спин-спинового взаимодействия, имеющие наибольшие значения из всех возможных констант в этом соединении. Отметим, что при использовании европия ушнрения линий, вызванные парамагнитным моментом, относительно невелики. [c.356]

Успех книги во многом обусловлен тем, что авторы являются химиками-органиками и сами прочувствовали в повседневной работе эти новые быстро развивающиеся методы. Р. Сильверстейн занимается выделением, идентификацией и синтезом природных соединений, Г. Басслер — химией пищевых продуктов, Т. Моррил — стереохимией, металлоорганическими соединениями и шифт-реагентами. Это позволило им в какой-то мере избежать узко специального изложения того или иного спектрального метода и найти оптимальный по сложности вариант, доступный многим. [c.6]

При осмотре спектра следует вначале идентифицировать сигнал ТМС (обычно крайний справа, т. е. в сильных полях), сигналы растворителя и известных компонент раствора. Сигналы растворителей идентифицируют по значению химического сдвига (гл. 3, табл. 3.1) или по форме соответствующих мультиплетов. Следует идентифицировать также известные компоненты раствора (добавки ОРзСООН, НгО, шифт-реагенты). [c.167]

При расшифровке спектров ЯМР кетонов, спиртов, аминов, амидов и других классов соединений, обладающих основными свойствами, чрезвычайно полезным оказывается использование добавок комплексов европия (1П), празеодима (П1) и других лантанидов с -дикетонами. Эти комплексы получили название парамагнитных (или лантанидных) сдвигающих реагентов или шифт- реагентов Наиболее часто используются производные европия (П1) трис-(дипивалоилметанато)-европий (I) и трис-1,1,1,2,2,3, 3-гептафор-7,7-диметил-4,6-октандионато-европий (II). Общеприняты сокращенные названия Eu(.dpm)3 — (I), Eu(fod)s — [c.194]

Применение дшфт-реагентов. В тех случаях, когда отдельные линии спиновой системы накладываются друг на друга и не поддаются расшифровке, оказалось полезным применение сдвигающих (шифт-) реагентов. Для этого используют комплексные соли европия и празеодима с пространственно затрудненными Р-дикетонами или с перфтори-рованными Р-дикетонами. [c.126]

Наиболее удобными шифт-реагентами оказались трис-(дипивалоилметанат)европий, Еи((1рт)з, и трис- щтк- [c.46]

Парамагнитные комплексы (шифт-реагенты) — европий- и празеодим-шрис-(1,1,1,2,2,3,3-гептафтор-7,7-ди-метил-4,6-октадионат [Еи( о(1)з и Рг( ос1)з] — более пригодны для слабых оснований Льюиса и лучше растворимы, чем Еи(с1рт)з и Рг(с1рт)з. Оба соединения, однако, чрезвычайно чувствительны к влаге. [c.48]

Рис. 2.12. Зависимость смещения резонансных линий 1 Н цис-3-(1-нафтил)-1,3,5,5-тетраметилциклогексанола-1 от концентрации добавленного парамагнитного шифт-реагента 13 ( М = Ей) [741].

Тиолы образуют менее стабильные, чем спирты, комплексы с шифт-реагентами, Еи((3рт)з [3], Ь( 1ргп)з и Еи((ос1)з [4], что проявляется в гораздо меньщих значениях индуцированных сдвигов резонансных сигналов протонов 5Н-групп по сравнению с аналогичными величинами для протонов ОН-групп. Скорости переноса протона на тиолы (см., например, реакцию 2) на несколько порядков (Ю" —Ю ) меньще скоростей этих реакций для спиртов [5]. Этот факт полностью соответствует качественному предсказанию теории жестких и мягких кислот и оснований (ЖМКО), принимающей, что Н+ является жесткой кислотой и потому гораздо более легко реагирует с жестким основанием (спиртом), чем с мягким основанием типа тиола, [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология