Нейтральные полимеры

Пиррол, тиофен и их производные могут быть подвергнуты окислительной полимеризации электрохимическим или химическим путем например, при использовании хлорида железа(П1) образуются главным образом 2,5-связанные полимеры. Первоначальные нейтральные полимеры не обладают проводимостью, но в результате последующего окисления они превращаются частично в катион-радикалы или дикатионы с акцептированием противоионов из реакционной смеси — процесс, известный под названием легирования , — и таким образом получаются проводящие материалы. В других системах также возможно восстановительное легирование. [c.676]

Для р-ра нейтрального полимера в термодинамически хороших растворителях, где наблюдается взаимодействие между растворителем и полимером, осмотич. давление при больших концентрациях полимера растет значительно быстрее, чем при низких (рис. 1). В этом случае ур-ние Вант-Гоффа неприменимо и наиболее удоб- [c.264]

Рис. 1. Зависимость осмотического давления от концентрации для р-ра нейтрального полимера в термодинамически хорошем растворителе.

Нейтральные полимеры являются диэлектриками и изоляторами, в то время как ионообменные полимеры являются проводниками электричества, особенно в присутствии воды. С другой стороны, иономеры могут обладать свойствами как одного, так и другого классов. При низких емкостях они обладают диэлектрическими свойствами, а при высоких емкостях [ 10% (мол.) ионогенных групп] являются проводниками. Для полимеров с высокой емкостью образование ионных кластеров предпочтительнее для материалов с низкой Гс, поскольку у них ярко выражена гибкость цепей. Образование кластеров менее вероятно для иономеров с высокой Гс. Таким образом, полярность полимера играет важную роль и для гиперфильтрационных мембран, которые должны обладать диэлектрическими свойствами, и для электродиализных мембран, где требуется высокая проводимость. Следует также отметить, что полярные группы, особенно ионогенные группы типа 50з М+, оказывают значительное влияние на механические свойства полимеров для мембран. [c.121]

При достаточной совместимости растворов двух полимеров использование смесей иономеров и нейтральных полимеров имеет ряд преимуществ по сравнению с использованием индивидуального иономера. Первое преимущество заключается в более низкой стоимости полимера, поскольку смесь дорогостоящего иономера с недорогим нейтральным полимером дешевле, чем эквивалентное количество дорогостоящего иономера. Вторым преимуществом является повышенная воспроизводимость легче изменять соотношения компонентов в смеси для получения требуемой мембраны с заданной емкостью, чем синтезировать иономер с емкостью, лежащей в узком интервале значений. [c.170]

Из данных, приведенных в таблицах, видно, что два различных нейтральных полимера из АЦ, на основе которых были получены иономеры с разными емкостями и смешанные мембраны с равными ИОЕ, практически привели к одинаковым результатам. [c.172]

Главное отличие хроматографии нейтральных полимеров и полиэлектролитов заключается в наблюдаемой экспериментально аномально сильной зависимости формы хроматограммы и удерживаемого объема от концентрации (рис. VII 1,2). Если сравнить хроматограммы на рис. VIИ.2 и рис, 111,5, то видно, что межфазное распределение полиэлектролитов характеризуется вогнутой изотермой сорбции, Т. е, с уменьшением концентрации в подвижной фазе уменьшается вероятность попадания макроионов в поры. [c.195]

Влияние концентрационных эффектов столь велико, что, как показывают эксперименты [375 ], подавляет характерную для хроматографии нейтральных полимеров молекулярно-массовую зависимость удерживаемых объемов. Как видно из рис, VIП.З, фракции, полученные при хроматографическом разделении исходного полиэлектролита, в тех же условиях выходят из хроматографа со значительно меньшими удерживаемыми объемами, чем те, при которых эти фракции были собраны, [c.195]

РИС. 22.31. Две гипотетические структуры -частиц ДНК фага Т4. Было сделано удивительное наблюдение, состоящее в том, что нейтральные полимеры типа полиэтиленгликоля вызывают конденсацию ДНК. Обе модели качественно согласуются с данными о степени компактизации ДНК, хотя действительные параметры плотно свернутой -формы ДНК неизвестны. [c.304]

До сих пор рассматривались только нейтральные полимеры. Однако известен большой класс полимеров — полиэлектролитов, содержащих ионогенные группы. Благодаря присутствию постоянных зарядов в таких полимерах существуют сильные взаимодействия, и противо-ионы особенно сильно притягиваются к фиксированным зарядам. В воде или других полярных растворителях полиэлектролиты обычно ионизированы. Такие полимеры используются как мембранные материалы главным образом в процессах, в которых движущей силой является разность электрических потенциалов, например, в электродиализе. Они могут быть также использованы в других мембранных процессах, таких, как микрофильтрация, ультрафильтрация или первапорация. [c.65]

Нейтральные полимеры с неспецифической активностью, физиологическая активность которых обусловлена их физикохимическими свойствами [например, молекулярной массой (М) и молекулярно-массовым распределением (ММР)] и почти не специфична в отношении конкретной структуры, которая может быть поэтому весьма различной. Важным свойством таких полимеров является незначительное взаимодействие со структурными элементами организма и, прежде всего, с клеточными мембранами и биополимерами. [c.11]

Наличие в молекулах полиэлектролнтов групп различной природы определяет возможность возникновения взаимодействий разных видов (электростатических, гидрофобных, водородных связей) и повышенную по сравнению с нейтральными полимерами склонность цепей полиэлектролитов к конформационным изменениям при изменении pH, температуры раствора, природы растворителя. Об изменении конформации макромолекул можно судить по значению параметра а уравнения Марка — Куна — Хаувинка [т]] = = КМ . Известно, что а зависит от конформации макромолекул в растворе и изменяется от нуля для очень компактных клубков до 2 для палочкообразных частиц. Для многих глобулярных белков а = 0. В растворе сильного полиэлектролита при достаточно высокой ионной силе раствора а = 0,5, т. е. цепь имеет конформацию статистического клубка с уменьшением ионной силы параметр а увеличивается и при ионной силе, близкой к нулю, стремится к а = 2. Для слабого полиэлектролита в заряженной форме, а также для полипептидов в конформации а-спирали а = = 1,5—2. [c.123]

Реакция иодтрифторметана с тетрафторэтиленом представляет большой интерес, потому что до сих пор еще не был разработан метод получения полимеров с короткой цепью, хотя тетрафторэтилен легко полимеризуется в нейтральные полимеры с высоким молекулярным весом. Реакция дала полимеры с короткой цепью, содержащие конечный атом иода при реакции с хлорирующим или фторирующим агентом полимеры могут превратиться в инертные масла. Так же, как в случае этилена, реакция с тетрафторэтиленом вызывалась или освещением при комнатной температуре, или теплом. Ртуть мало эффективна. Основным продуктом реакции было белое твердое вещество, но при этом получалось еще и небольшое количество жидких веществ, которые после обработки тетрафторэтиленом также давали твердый полимер. Из жидких веществ были выделены 1-иол гептафторпропан и 1-иодундекафторпентан. Схема реакции может быть выражена следующим рядом превращений [c.277]

Помимо стремления к получению наиболее однородных полимерных сеток, наблюдается обратная тенденция — создание максимально неоднородных сетчатых сополимеров, в том числе полиэлектролитов. Предельная неоднородность наблюдается у макропористых ионитов 31—37], полученных путем сополимеризации винильных мономеров и полимеров при большом относительном содержании первых в присутствии порообразователей, которыми обычно являются осадители или разбавители. Термин поры , который включен в само наименование подобных сетчатых полиэлектролитов, отражает наличие среди густосетчатых уплотненных участков свободных пространств, занимаемых растворителями или газами. Аналогами пористых полиэлектролитов, а также и основными матрицами для их синтеза являются сополимеры стирола (СТ) с дивинилбензолом (ДВБ), а также нейтральные полимеры типа Сферон (Сепарон) [36, 38—42]. [c.19]

При изготовлении опытных образцов ионообменных мембран часто используют смесь мономеров, из которой отливают мембрану на стеклянной пластине с боковыми кромками. Вследствие относительно большой толщины ( 2 мм) ионообменные мембраны правильней классифицировать как лист, а не пленку, и использовать ее следует в плоскорамных элементах. С другой стороны, иономеры можно отлить или сформовать либо как самостоятельный материал, либо из смеси с неионогенными (нейтральными) полимерами в форме прочных и эластичных пленок и полых волокон. По мере увеличения ионообменной емкости (ИОЕ) иономера его склонность к гидратации и набуханию растет, что ограничивает использование в качестве пленкообразователя, нерастворимого в воде. В конце концов, это может привести к образованию водорастворимых полимеров, называемых полиэлектролитами. [c.156]

В конце этого раздела будут рассмотрены полистирол и стирол-дивиннлбензольные сополимеры, наиболее распространенные нейтральные полимеры для приготовления ионообменных мембран, а затем и сами ионообменные мембраны. В заключение будут описаны иономерные полимеры, включая очень важный класс перфторированных иономеров. [c.156]

Нейтральные полимеры, полученные поликонденсациен, можно также превратить в иономеры. Если иономеры гидролитически устойчивы и содержат ароматические группы, то их [c.167]

Иономеры возможно также получать прививкой ионогенных или потенциально ионогенных материалов к нейтральным полимерам или даже к уже сформованным пленкам или мембранам. Поскольку происходит истинная прививка, т. е. образуются ковалентные связи между привитыми материалами и пленочными подложками, такой метод приводит к образовЗанию стабильных структур. Однако известно, что проводимая реакция сополимеризации прививкой сопровождается обычно протеканием гомополимеризации, вследствие чего значительное количество Материала находится скорее в форме химически присоединенных групп. Поэтому способ получения мембран прививкой нельзя назвать перспективным. [c.168]

Элюционное поведение полиэлектролитов и нейтральных полимеров в чистых растворителях существенно различаются. Эти отличия наблюдали для растворимых в водных элюентах конденсированных полифосфатов [370], полисахаридов [371 ] и лигносульфо-натов [175]. [c.194]

Осложнения, связанные с полиэлектролитным набуханием, могут быть устранены либо введением в элюент небольшого количества нейтрального электролита (соли), экранирующим взаимодействия ионогенных групп, либо подавлением диссоциации этих групп за счет изменения pH элюента. Как видно из рис, УП1,4, с увеличением содержания НС1 в ДМФА удерживаемые объемы пиков полиамидокислоты (ПАК) увеличиваются вплоть до некоторого предельного значения, когда ПАК начинает хроматографироваться как нейтральный полимер. Следует отметить, что тетра-этиламмонийная соль ПАК ведет себя так же, как и ПАК, из которой эта соль была получена. Хороший подавляющий эффект оказывают также комбинированные добавки соли и кислоты или соли и щелочи. [c.196]

В 1380] обнаружено аналогичное влияние полиэлектролитных эффектов на молекулярно-массовый анализ гепарина, ПМАК, ПАК, карбоксиметилцеллюлозы при хроматографии в водных элюентах на силикагелях Li hrospher с Гр = 30, 50 и 250 А. Авторы нашли, что добавление солей тетраметиламмония в элюент подавляет адсорбцию на силикагеле нейтральных полимеров и полика- [c.199]

Добавляя в раствор кислоту, щелочь или соль, можно подавить полиэлектролитный эффект, в результате чего светорассеяние и гидродинамическое поведение (вязкость) растворов полиэлектролитов приобретут характер, обычный для нейтральных полимеров. В случае сильных полиэлектролитов необходимо, чтобы при каждом последующем разбавлении концентрация противоионов в растворе по отношению к полиионам оставалась постоянной — изоионное разбавление (см. 12 гл. И). Для слабых полиэлектролитов (в частности, для нуклеиновых кислот) содержание в водном растворе 0,1 н. (и выше) НаС1 обеспечивает практически полное подавление ионизации. Измерения рассеяния света в таких растворах можно проводить поэтому без специального учета полиэлектролитных эффектов. [c.246]

Добавление в раствор кислоты (щелочи) или соли подавляет полиэлектролитный эффект, в результате чего светорассеяние и гидродина.лшческое поведение (вязкость) растворов полиэлектролитов приобретают характер, обычный для нейтральных полимеров (см. [202]). В случае сильных полиэлектролптов необходимо, чтобы при каждом последующем разбавлении концентрация противоинов в растворе по отношению к полиионам оставалась постоянной — изоионное разбавление [394]. Для слабых полиэлектролитов (какими являются, в частности, нуклеиновые кислоты) содержание в водном растворе 0,1 моль/л (и выше) МаС1 обеспечивает практически полное подавление ионизации. Измерения светорассеяния таких растворов не требуют поэтому специального учета полиэлектролитных эффектов. [c.206]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология