Определение количества металла, перешедшего в раствор

Взаимоотношения между гомогенным и гетерогенным катализом изучены лишь слабо главным образом потому, что элементы, способные дать начало обоим видам катализа, пе исследованы по всему интервалу переменных (например, pH и концентрации), определяюнгих состояние катализатора. В качестве катализатора, нри котором можно наблюдать переход от гомогенного механизма к гетерогенному, можно назвать железо. В кислом растворе реакция чисто гомогенная. Однако если увеличивать pH, начинает появляться коллоидное вещество и одновременно происходит изменение скорости (см. рис. 76 на стр. 440). При еще более высоких pH может наблюдаться образование макроскопического осадка, а также и другие кинетические изменения. На скорость катализа могут влиять и изменения физической формы (наличие носителя для катализатора, спекание катализатора или изменение кристаллической структуры). Хотя еще не вполне точно определен pH, при котором начинает появляться коллоидное вещество, не подлежит никакому сомнению факт перехода от гомогенного разложения к гетерогенному при повышении pH. Однако существуют еще значительные неясности по вопросу природы изменения механизма. В некоторых случаях оба вида разложения могут быть качественно объяснены одним и тем же механизмом, например циклическим окислением и восстановлением. В то же время образование комплекса или осаждение катализатора в коллоидном или твердом состоянии может определить т -долю от общего количества имеющегося катализатора, которая способна фактически участвовать в реакции и таким образом влиять на наблюдаемую скорость разложения. Такого рода случай комплексообразования встречается при катализе полимеризации действием перекисей [79]. При чисто гетерогенном катализе наблюдаемая скорость зависит от степени дисперсности твердого катализатора, так как эта дисперсность определяет размер поверхности, находящейся в контакте со средой. Наоборот, вполне возможно, что при переходе от гомогенной системы к гетерогенной коренным образом изменяется и характер реакции, которой подвергается перекись водорода, например ионный механизм может перейти в радикальный. Возможно, что при изменении условий имеется сравнительно тонкая градация в переходе от одного механизма к другому. При выяснении различий гомогенного и гетерогенного катализа нужно всегда учитывать возможное влияние адсорбции из раствора на гомогенный катализ. Так, одновалентное серебро, не обладающее каталитическими свойствами нри гомогенном диспергировании, легко адсорбируется стеклом [80]. В адсорбированном состоянии оно может нриобрести каталитические свойства в результате либо истинного восстаровления до металла, либо только поляризации [81]. Последующее использование поверхности стекла в контакте с более щелочным раствором также может активировать адсорбированное серебро. Это особенно заметно в случае поверхности стеклянного электрода. [c.393]

Чем больше концентрация ионов металла в растворе, тем меньше стремление металла перейти в раствор. При погружении медной пластинки в раствор серной кислоты медь будет растворяться до определенного момента, пока в растворе не накопится определенное количество ионов меди. Если после этого повысить содержание ионов меди в растворе (добавить, например, медный купорос), то медь из раствора начнет выделяться на пластинке. [c.13]

Если пластинку какого-либо металла, например цинка, опустить в чистую воду, то на границе между металлом и водой возникнет разность потенциалов и пластинка приобретет электрический заряд. Разность потенциалов в данном случае возникает потому, что расположенные на поверхности пластинки ионы металла испытывают притяжение со стороны прилегающих к ним полярных молекул воды, вследствие чего они отрываются от остальных ионов и переходят в раствор, оставляя в пластинке соответствующее количество электронов, которые сообщают ей отрицательный заряд. Перешедшие в раствор ионы металла испытывают электростатическое притяжение со стороны противоположно заряженной пластинки и поэтому располагаются в слое воды, непосредственно прилегающем к пластинке. Переход ионов в раствор прекращается тогда, когда заряд пластйнкн окажется достаточным для того, чтобы преодолеть стремление ионов данного металла перейти в раствор. Между металлом и раствором устанавливается динамическое равновесие, заключающееся в том, что скорость растворения ионов равна скорости обратного процесса выделения их на поверхности металла. Это равновесие, в зависимости от природы металла,, устанавливается ири определенной разности потенциалов между металлом и раствором. Разность потенциалов будет тем больше, чем больше способность ионов металла переходить в раствор. [c.102]

Трудно растворимый в воде днметилглиоксимат никеля растворяется в хлороформе, что часто используют для экстракционного отделения небольших количеств никеля перед проведением фотометрического определения [1—4 . Экстракция является специфическим способом отделения никеля. Ев проводят обычно в слабоаммиачной среде в присутствии цитратов или тартратов, которые препятствуют выделению гидролизующихся металлов [например, Fe(III), А1]. Большие количества марганца мешают экстракции диметилглиокснмата никеля, так как марганец(И) легко переходит в высшие валентности и окисляет никель в комплексе с диметилглиоксимом, в результате чего никель не извлекается хлороформом. Этот процесс предотвращается в присутствии в анализируемом растворе гидроксиламина. Медь и кобальт, которые могут в небольшом количестве перейти в экстракт, отмываются путем встряхивания экстракта с разбавленным раствором аммиака. Пешкова и сотр. [5] провели сравнительное исследование условий выделения никеля экстракцией нри помощи диметилглиоксима и некоторых других диоксимов. [c.269]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология