Калий тетрагидроборат

Определение селена. Разработан метод определения селена в растворах с образованием гидрида и атомизацией в холодном водородно-кислородном пламени, горящем в кварцевом трубчатом атомизаторе [323]. Гидридный генератор представляет собой делительную воронку вместимостью 60 мл с двумя дополнительными патрубками. В один патрубок вставлена капиллярная трубка, опущенная до нижнего конца генератора. По капилляру в генератор вводят 8 мл анализируемого раствора и необходимые для образования гидрида реагенты. Для восстановления селена используют 5 мл 4%-ного раствора тетрагидробората натрия в 0,1 Лi растворе гидроксида калия, который подают в генератор со скоростью 0,1—1,2 мл/с. Через центральное отверстие в генератор подают со скоростью 5 л/мин водород, который выходит по второму патрубку из генератора вместе с гидридом селена и направляется в атомизатор. [c.237]

Тетрагидробораты натрия, калия и лития выпускаются промышленностью в достаточно чистом виде. В продаже имеется также щелочной раствор тетрагидробората натрия. Тетрагидроборат. натрия производится в крупном масштабе его можно использовать для получения других тетрагидроборатов, а также диборана и многих его производных. [c.248]

Тетрагидроборат калия также можно получать прямым методом, но более простой способ заключается в обработке водного раствора тетрагидробората натрия гидроксидом калия при охлаждении тетрагидроборат калия выпадает в осадок [И]. [c.249]

Свойства тетрагидроборатов натрия и калия (оба соединения являются продажными реагентами) очень похожи и большая часть приведенной ниже информации, несмотря на то, что авторы чаще ссылаются на более дешевую и доступную соль натрия, в основном относится также и к солям калия. Последний менее гигроскопичен, чем натриевая соль, а также хуже растворим в эфирах, таких как диглим. [c.323]

Эталоны готовят из виннокислого стибиата калия. Концентрат, содержащий 500 мкг/мл сурьмы, можно хранить 1 месяц. Непосредственно перед анализом готовят раствор, содержащий 0,5 мкг/мл сурьмы. Затем в мерные колбы вместимостью 100 мл вводят 0 2 4 6 8 и 10 мл этого раствора, добавляют 10 мл разбавленной (1 1) серной кислоты и 30 мл концентрированной хлороводородной кислоты и доводят объем раствора водой (по 2—3 мл) до метки. Во все образцы и эталоны вводят по 1 мл 10%-ного раствора иодида натрия, растворы переносят в гидридный генератор, добавляют раствор тетрагидробората нат- [c.240]

В настоящее время для химиков-органиков представляют интерес следующие соединения тетрагидроборат натрия (наиболее дешевый и легко доступный тетрагидроборат), тетрагидробораты лития и калия и некоторые алкокси-, алкил- и цианогидробораты. Физические свойства некоторых тетрагидроборатов приведены в табл. 14.2.6. [11]. [c.245]

Тетрагидробораты натрия и калия представляют собой белые кристаллические твердые вещества, очень медленно гидролизующиеся на воздухе, в водном растворе медленно разлагаются. Тетрагидроборат натрия быстро разлагается в метаноле, но относительно устойчив в этаноле, который поэтому является более подходящим растворителем для проведения реакций. Тетрагидроборат лития устойчив в сухом воздухе, но гидролизуется значительно быстрее, чем натриевая и калиевая соли. Однако он растворим в ТГФ и в меньшей степени в других простых эфирах, и поэтому большинство реакций с его участием проводят в этих растворителях. Цианотригидроборат натрия (т. пл. 240—243 °С) очень [c.245]

При изучении тетрагидробората калия методом дифракции нейтронов установлено, что он содержит тетраэдрические ионы тетрагидробората с длиной связи В—Н 0,126 нм [40]. Из параметров низкотемпературных Н-ЯМР-спектров тетрагидроборатов натрия, калия и рубидия вычислено, что анионы имеют длину связи В—Н около 0,1255 0,002 нм и представляют собой симметричнее тетраэдры [41]. Данные рентгеноструктурного анализа борогидрида, лития указывают на тетраэдрическое расположение водорФйШых атомов вокруг атома бора, а каждый атом лития окружен четырьмя атомами водорода в форме неправильного тетраэдра [11]. Каждый из этих четырех водородных атомов связан с отдельной гидроборатной группой. Соль не изоморфна другим литиевым солям, содержащим большие анионы, что предполагает существование сильного взаимодействия между атомами лития и водорода. [c.246]

Тетрагидроборат натрия легко реагирует с серой, растворенной в ТГФ, с выделением 1 моль водорода на 1 моль тетрагидробората схема (13) . Продукт содержит связи В—Н (а не —Н) и, по данным анализа, имеет состав ЫаВНгЗз- Точно так же идут реакции с тетрагидроборатами лития, калия и тетраэтиламмония в ТГФ-, диглиме или ГМФТА. Аналогичным образом и так же быстро реагирует селен. Хотя структура продуктов реакций еще не установлена, они уже нашли некоторое применение для селективного восстановления [59]. [c.251]

Тетрагидробораты натрия и калия хорошо растворимы во многих растворителях (см. разд. 14.2.1.4), включая воду, спирты, амины и амиды, и это, наряду с селективным действием, стабильностью и легкостью в обращении, делает их более предпочтительными реагентами по сравнению с алюмогидридом лития (когда возможен выбор). Тетрагидроборат лития и все триалкилгидробораты используют обычно в виде растворов в эфире или ТГФ. Триметоксигидроборатом натрия можно восстанавливать в воде, но не в метаноле 7]. В литературе нет сведений о систематическом изучении влияния растворителя на восстановление тетрагидроборатами. Особенно важно знать, как влияют аминные или амидные растворители, в которых эти соединения хорошо раство римы. Уже известно (см. ниже), что ДМФА является хорошим растворителем для восстановления тетрагидроборатом натрия. [c.323]

В осстановление иминов до аминов тетрагидроборатом натрия или калия в метаноле широко применяется в органической химии множество примеров можно найти, в частности, в синтезе алкалоидов (данные суммированы в [7, р. 236]). Выход аминов при этом обычно выше, чем при восстановлении алюмогидридом лития. Реакция аминов с формальдегидом с последующим восстановлением образующегося имина (без выделения) представляет удоб-ный метод Л -метилирования [229]. В ДМСО восстановление иминов не идет, но быстро протекает в присутствии уксусной или минеральной кислоты [230]. Особенно легко восстанавливаются дигидроизохинолины, являющиеся циклическими иминами при этом получаются тетрагидроизохинолины [7]. В этом случае [231], а также при восстановлении других иминов получающиеся амины образуют довольно стабильные борановые аддукты [230]. После удаления избытка тетрагидробората рекомендуется добавить кислоту и подогреть раствор. Очень многие циклические системы, такие как р-карболины, пирролины и тетрагидррпири-дины, также легко восстанавливаются с помощью тетрагидробората натрия [7, 232]. [c.331]

РЕАКЦИИ ДРУГИХ ГИДРОБОРАТОВ (КРОМЕ ТЕТРАГИДРОБОРАТОВ НАТРИЯ И КАЛИЯ) [c.340]

Тетрагидроборат лития является более сильным восстановителем, чем соответствующие соли натрия и калия. Это обусловлено уникальной способностью лития координироваться по карбонильной группе [211], а также высокой растворимостью и необычным агрегатным состоянием Ь1ВН4 в эфирах (см. разд. 14.2.1). Действительно, его поведение в эфирных растворителях больше похоже на поведение тетрагидроборатов кальция или магния [2]. Тетрагидроборат лития способен восстанавливать не только альдегиды и кетоны, но и сложные эфиры [207а, 282]. Это самое замеча-тельеое его свойство [8]. [c.340]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология