Фриделя Крафта синтезы

На протяжении первых пяти — семи лет Густавсон в России, Фридель и Крафте во Франции параллельно выполняли синтетические работы, основываясь на использовании каталитических свойств безводных галогенидов алюминия. Известное разделение областей работы проявилось, когда интересы Густавсона были сосредоточены преимущественно на изучении механизма катализа посредством галогенидов алюминия, а интересы Фриделя и Крафтса — на разностороннем применении этих катализаторов в органическом синтезе. [c.69]

Реакции алкилирования ароматических соединений с замещением атома водорода в ядре были открыты в 1877 г. Фриделем и Крафт-сом и с тех пор получили большое препаративное и промышленное значение. Эти же исследователи впервые предложили в качестве катализатора хлористый алюминий, который впоследствии нашел применение и для Других процессов органического синтеза. [c.299]

Шарль Фридель и Джемс Мейсон Крафте хорошо известны по той реакции, которая носит их имена однако работа их по применению хлористого алюминия в органическом синтезе играла относительно небольшую роль в их жизни. [c.12]

В исследованиях кремнийорганических соединений отмечаются три этапа. Около 1860 г. Фридель, Крафте и Ладенбург экспериментально показали возможность образования кремнийорганических соединений. К 1900 г. относятся первые систематические исследования Киппинга и его учеников, которые не только синтезировали новые соединения, но и улучшили методы их получения. В этот период наиболее важным было применение Дилсеем [1] синтеза Гриньяра. Третий период характеризуется промышленным производством силиконов, открытиями Рохова в США и Мюллера в Германии [2], которые стали получать прямым методом хлорси-ланы — исходные продукты для синтеза силиконов. [c.743]

Фридель, Крафте и Ладенбург [1, 2] получили первые органические соединения кремния во второй половине XIX в. Реакция Гриньяра [3 ] была опубликована в конце прошлого века, а немного позднее Кнппинг [4] начал изучать кремнийорганические соединения. Благодаря синтезу Гриньяра, открывшему очень удобный и гибкий метод присоединения углеродных групп к атому кремния, Киппингу и его соавторам удалось получить большое количество кремнийорганических соединений. Результаты этого исследования, описанные во многих литературных источниках, положили начало развитию новой области химии. [c.299]

Начало исследованию кремнийоргАнических соединений было положено Д. И Менделеевым. В 1845 г французский химик Ж Эбельман получил первое органическое соединение кремнии — теграэтоксисилан 81(ОС2Н5)4, а в 1863 г. Фридель и Крафте синтезировали тетраэтилсилан 81(С2Н5)4. Первые результаты в области синтеза этих веществ были настолько обнадеживающими, что появилась идея на базе кремния создать новую органическую химию. Однако вскоре наступило разочарование кремний в отличие от углерода не образует длинных устойчивых полимерных цепей кремнийорганические соединения не обладают таким многообразием и многочисленностью, как соединения углерода. Поэтому интерес к химии кремния стал постепенно угасать. [c.179]

Но уход со сцены теории Либиха был времеиным. С дальнейшим развитием каталитического синтеза стехиометрические рамки для катализа оказались слишком тесными. Хотя в синтезах посредством галогенидов алюминия и удавалось выделять промежуточные соединения, содержащие алюминий, и тем самым доказывать основное положение теории промежуточных соединений, стехиометрические соотношения прт этом соблюдать не удавалось. В экспериментах Густавсона состав получаемых соединений каждый раз оказывался новым. Фридель, и Крафте также получали соединения моталлоорганической природы разного состава. [c.127]

Ответ на этот вопрос представляется вполне оптимистическим. Если когда-то Берцелиус смог лишь выразить надежду на будушие успехи в области изучения химизма живой природы через катализ, если Г, Г. Густавсон, Ш Фридель и Дж, Крафте уже в недрах классической органической 1мии проложили пути к каталитическому органическому синтезу, то XX в, был его триумфом. Правда, в 1930 г,, когда А, Е, Арбузов выступил с речью, призывая к подражанию природе, предпосылок к конкретному мической бионики по сути дела еше не было, лись и приобрели огромное значение. Теперь можно говорить о том, что химия в этом направлении прошла уже несколько ступеней, и все они связаны с развитием учения о катализе. [c.174]

Несмотря на то что в синтезах посредством галогенидов алюминия удавалось выделять промежуточные соединения, содержащие алюминий, и тем самым доказывать осно1вное положение теории промежуточных соединений, стехиометрические соотношения три этом не соблюдалжь. Густавсон постоянно выделял соединения, состав которых каждый раз оказывался новым. Фридель и Крафте выделяли соединения металлоорганической природы также непостоянного состава. Последующими исследованиями было показано, что в реакциях, катализируемых солями, в результате взаимодействия реагента с катализатором образуются не определенные соединения постоянного состава, а комплексы непрерывно и з м ен я юще го ся состава. [c.12]

Первое кремнийорганическое соединение—этиловый эфир ортокремневой кислоты—было получено в 1845 г. Эбельманом. Пятнадцать лет спустя Фридель и Крафте получили тетраэтилсилан 31(СаН5)4, содержащий связь 51—С. Наряду с исследованиями немецких и французских ученых, число работ которых сильно увеличилось во второй половине прошлого столетия, значительным событием явилось применение в 1900 г, известного синтеза Гриньяра для получения кремнийорганических соединений, осуществленное Киплингом. Этому исследователю принадлежит большая заслуга в развитии химии кремнийорганических соединений (им выполнено более 60 работ в этой области). [c.16]

В 1868 г. К. Либерман и К. Гребе и одновременно с ними У. Перкин получили синтетическим способом природный краситель ализарин. В 1871 г. первый синтетический ализарин поступил в продажу. В 1868 г. Перкин синтезировал кумарин — душистое вещество, получаемое ранее из ясменника. В 1874 г. Фердинанд Тиман и др. синтезировали ванилин. В 1877 г. Ш. Фридель и Дж. Крафте открыли способ получения из бензола его алифатических замещенных (синтез Фриделя — Крафтса). Благодаря тому что Константин Фальберг и Айра Ремсен в 1879 г. синтезировали имид о-сульфобензойной кислоты (сахарин), было найдено вещество, которое в 500 раз [c.154]

В своем изучении расщепляющего действия хлористого алюминия на углеводороды Фридель и Крафте отметили его дегидрогенизующие свойства. В настоящее время конденсация ароматических углеводородов, сопровождаемая дегидрогенизацией, является широко применяемым способом для синтеза миогоядерных соединений. [c.10]

В своем докладе [5], представленном Академии наук 11 июня 1877 г.,, Фридель и Крафте вновь описали свой новый общий метод синтеза ароматических углеводородов, обращая внимапие на то, что органические галоидные соединения вообще могут применяться как алкилирующие реагенты. [c.15]

Еще до окончания того ше года Фридель и Крафте в сотрудничестве с Адором [9] описали применение фосгена для синтеза кетонов и кислот. Если вести реакцию медленно, то фосген с бензолом в присутствии хлористого алюминия образует бензофенон между тем при быстро протекающей реакции продуктами процесса являются хлористый бензоил и бензойная кислота. [c.16]

Ч. Фридель, Ж. Крафте, А. Ладенбург [73—89] для синтеза соответствующих алкилпроизводных силанов применили цинкоргани ческие соединения. Реакции проводились в запаянных трубках i протекали при нагревании согласно следующим уравнениям [c.56]

В 1863 г. Фридель и Крафте [160] сообщили о синтезе тетраэтилсилана, первого кремпийорганического соедипепия, так что дата издания этой книги приблизительно совпадает со столетней годовщиной химии кремнийорганических соединений. Это сообщение [160] возбудило интерес многих исследователей, располагавших лишь скудной информацией о трудоемких методах синтеза, но тем не менее в течение столетия давших науке свыше 27 соединений. Эти силиконовые производные обладали более простой структурой по сравнению с соответствующими соединениями углерода. Работа Киппинга и его сотрудников в Ноттингеме (Англия), ставшая возможной благодаря открытию гриньяровского реактива, весьма способствовала развитию химии кремнийорганических соединений. В течение 1901—1944 гг. Киппинг с сотрудниками опубликовали свыше 50 работ [180], в которых они пытались создать основы химии соединений кремния и представления об оптической активности атома кремния, асимметрия которого все еще не была доказана. Работа оказалась плодотворной, так как в результате опытов по конденсации силанолов они получили полисилоксаны, описанные ими как соединения с большими молекулами с чередующейся главной цепью из кремния и кислорода. Несмотря на правильное понимание цепной структуры (31 — О — 81) этих соединений, Киппинг [242, 244] назвал соответствующие продукты силиконами , поскольку он предположил, что удаление воды из силандиолов приводит к образованию силиконов, аналогичных кетонам (КгЗ = О). Хотя в то время этим соединениям не придавалось особого значения, они явились прототипом ныне практически важных полисилокеановых жидкостей, каучуков и смол термин силиконы продолжает существовать как тривиальное название. [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология