Катализаторы, адсорбция бифункциональные

Сульфиды молибдена и вольфрама рассматриваются как бифункциональные катализаторы изомеризации алканов их бренстедовские кислотные центры возникают за счет адсорбции водорода на поверхностных атомах серы [90]. Установлено, что в изомеризации и гидрогенолизе циклогексана на сульфидах молибдена [c.24]

A. Изомеризация может протекать как на металлических, так и на кислотных центрах, что доказывается опытами с хлорированным оксидом алюминия и пленками металлов. Поэтому возможно независимое активирование углеводорода на металлических и кислотных центрах поверхности. Однако на сильных кислотных центрах изомеризация осуществляется значительно быстрее, чем на металлических, что доказывается существованием сильнокислотных бифункциональных катализаторов низкотемпературной изомеризации. Наоборот, физическая адсорбция углеводородов и особенно водорода будет осуществляться преимущественно на металле.. [c.182]

В последнее время получило достаточно широкое распространение применение иммобилизованных клеток микроорганизмов, содержащих естественный набор ферментов. Преимущества их по сравнению с иммобилизованными ферментами заключаются главным образом в том, что при использовании иммобилизованных клеток отпадают стадии выделения, очистки и иммобилизации ферментов, которые, как правило, являются наиболее дорогостоящими при осуществлении полного технологического процесса. Далее, ферменты в микроорганизме находятся в наиболее естественном окружении, что положительно сказывается на их термостабильности, а также так называемой операционной стабильности (продолжительности работы в условиях опыта). Известно много примеров, когда после выделения из организма ферменты быстро теряли активность, а иногда их вообще не удавалось выделить в активной форме, в составе же клеток микроорганизмов они сохраняли каталитические свойства достаточно долго. В этих случаях применение целых клеток, а не отдельных ферментов становится единственно приемлемым вариантом. Наконец, иммобилизованные клетки, как и иммобилизованные ферменты, представляют собой гетерогенные биокатализаторы со всеми преимуществами их использования в технологических целях. Иммобилизация клеток обычно проводится их адсорбцией на водонерастворимых носителях (часто на ионообменных смолах), ковалентной сшивкой с помощью бифункциональных реагентов (например, глутарового альдегида) или захвата их в полимер, как правило, с последующим формованием в виде частиц определенного размера и конфигурации. Иммобилизация целых клеток микроорганизмов предотвращает их размножение и обычно увеличивает сохранность и срок работы в качестве катализатора по сравнению с необработанными клетками. [c.12]

В научной литературе к бифункциональным катализаторам относятся системы, в которых два типа активных центров участвуют в двух или более последовательных стадиях данной реакции. Эти центры могут находиться в одном твердом теле, либо на поверхности двух различных фаз, находящихся в контакте, например Р1 - А Оз. Радикалоподобные или ионные промежуточные соединения, возникающие в последовательных стадиях, должны быть взаимно превращаемыми. Наиболее общепринятая теория предполагает существование промежуточного легко десорбирующегося соединения, например олефина, в случае реакции изомеризации. Если центры этих двух типов принадлежат двум различным твердым фазам, как в случае алюмоплатинового катализатора, радикалоподобные частицы R, образовавшиеся на платине путем диссоциативной адсорбции RH, могут перейти в виде К к кислотным центрам на оксиде алюминия, изомеризоваться и возвратиться на Ш1атину в виде К [28, с. 60]. [c.42]

Согласно Тейлору реакции протекают на особых местах поверхности катализатора, так называемых активных центрах. Даже в чистом металле дтомы, расположенные на дефектах решетки, на реС рах и вершинах кристаллитов, ведут себя иначе, чем атомы, расположенные на плоской поверхности. Неоднородность поверхности характеризуют различными методами, изучением зависимостей дифферешщальной теплоты адсорбции или энергии активации при термодесорб1лии от степени заполнения. На изобарах адсорбции может наблюдаться несколько максимумов, что свидетельствует о наличии нескольких типов хемосорбции. В некоторых случаях неоднородность катализатора можно измерить индикаторами Гаммета, другими основаниями, с помощью инфракрасного спектра для выявления числа и силы кислотных центров. В случае бифункциональных катализаторов подбором соответствующих ядов можно оценить соотношение шФаллических и кислотных центров. Центрами могут служить группы или кластеры [c.90]

Тяжелую фракцию риформата (в смеси с продуктами изомеризации) очищают от непредельных углеводородов на активной глине и направляют на четкую ректификацию. Туда же поступает и ксилольная фракция продуктов трансалкилирования. При четкой ректификации выделяют товарный о-ксилол арены Сд направляют на трансалкилирование, а смесь аренов-Са (п- и Л1-КСИЛ0ЛЫ и этилбензол) — на адсорбцию для выделения п-ксилола. Адсорбция протекает на цеолитах (процесс Па-рекс). Оставшаяся смесь Л1-ксилола и этилбензола изомеризуется на бифункциональном катализаторе, содержащем платину на кислотном носителе, при 400—450 °С под давлением [c.358]

Добавки В120з к кислотному Со—Мо-катализатору соответствуют стабилизации и увеличению его активности и селективности. На этом контакте исследованы кинетические закономерности окисления пропилена, акролеина и акриловой кислоты [148]. Показано, что образование акриловой кислоты происходит как непосредственно из пропилена, так и путем дальнейшего окисления акролеина, причем доля последнего пути преобладает. Можно полагать, что данный катализатор действует как бифункциональный на молибдате висмута происходит образование акролеина, а на молибдате кобальта — его окисление в акриловую кислоту. Введение добавки СгзОз в окисный Со—Мо—В1-контакт приводит к повышению его активности за счет усиления адсорбции пропилена [149]. [c.201]

А. А. Спожакина (София, НРБ). Рост активности магний-силикатных катализаторов в реакции дегидратации спиртов с увеличением числа слабокислых ОН-групп на их поверхности довольно хорошо согласуется с закономерностями, полученными нами для окиси алюминия. Хотелось бы знать, как авторы щзедставляют механизм адсорбции и дегидратации молекулы спирта на предполагаемом бифункциональном центре [c.371]