Полимер см смектическими

В зависимости от взаимного расположения частиц внутри слоя могут быть разные варианты смектических структур. Внутри каждого слоя существует только ближний порядок во взаимном расположении частиц (рис. 3.14, а). Смектическая структура полимеров характеризуется четко выраженным дальним ориентационным порядком в направлении нормали слоя (см. рис. 3.14, б). [c.151]

При нагревании изотактического полипропилена смектической структуры выше 70° С на воздухе или в воде получается полимер, который дает дифракционную картину, соответствующую моноклинной структуре интенсивность же полосы поглощения 999 см при этом изменяется незначительно. Это позволяет предположить, что при быстром охлаждении расплава изотактического полипропилена образуется паракристаллическая структура. [c.70]

Рис. XV. 1. Фазовая диаграмма полимерной системы, могущей существовать в изотропном (Из), нематическом (Н), смектическом (См) и кристаллическом (Кр) состояниях (а) и схемы этих состояний (6) для иизкомолекулярных жидких кристаллов эти схемы обычно изображают в аксонометрической проекции, но существенно отличалась бы только схема Из впервые для описания мезоморфных состояний жесткоцепных полимеров такую схему использовал Ди Марцио 1244) разумеется, на его схеме Из получалось просто путем увеличения беспорядка в Н

Однако имеются некоторые признаки, свидетельствующие о том, что специальная обработка аморфных образцов, например их вытяжка,. может привести к структуре, отличной от структуры обычной аморфной фазы. Если такой полимер, как полиэтилентерефталат, вытягивать в особых условиях, перед образованием чисто кристаллического состояния возможно образование целого ряда различных промежуточных состояний, которые часто могут быть отнесены к паракристаллическим. Эти промежуточные состояния напоминают жидкокристаллическое состояние. Как сообщил Бо-нарт [41], в процессе вытяжки происходит развитие кристаллической структуры. Эта структура образуется через нематическую гексагональную упаковку, которая при более высокой степени вытяжки переходит в смектическую структуру. При различных степенях вытяжки появляются различные кристаллографические плоскости. [c.31]

Процесс полимеризации, очевидно, был не в состоянии нарушить ориентацию и текстуру мономерной фазы. Рентгеноструктурный анализ показал, что полимер обладает смектической структурой. Это было установлено по наличию трех узких рефлексов при малых углах и одного широкого — при больших углах. Было также обнаружено, что дугообразные рефлексы получаются, если пучок рентгеновских лучей распространяется в направлении, перпендикулярном оси волокна в системе, тогда как в случае параллельного распространения наблюдаются дебаевские кольца. Этот [c.50]

Рис. 2. Полимер со смектическим расположением боковых групп [19].

Развитие мезоморфного порядка и его сохранение в полимере не ограничиваются нерастворимыми и неплавкими сетками, подобными рассмотренным выше. Многие мономеры типа Н2С = СКЯ или Н2С = СНК, где К — большая анизотропная боковая группа, дают растворимые полимеры, в которых существуют нематическая, смектическая и, возможно, холестерическая организация боковых групп. Мономеры, приведенные в табл. 1—4, не обязательно мезо- [c.137]

Начиная с некоторых степеней ориентации — и тем раньше, чем менее полярен полимер, или чем ниже плотность энергии когезии, — происходит фибриллизация, т. е. распад волокна или пленки при любых типах нагружения на пучки тончайших фиб рилл, которые обладают огромными прочностями (у полиэтилена—почти 5-10 Па 24, т. 2, с. 363—371], но еще не являются элементарными и при разрыве распадаются на еще более тонкие элементы, представляющие собой уже, по-видимому, линейные монокристаллы ( усы ). Теория фибриллизации пока не развита, хотя ясно, что в какой-то мере этот эффект связан с исчезновением проходных межфибриллярцых цепей, вовлекаемых в кристаллическую решетку. Аналогичным образом ведут себя и суперориен-тированные системы, полученные из жесткоцепных полимеров. Видимо, в обоих вариантах кристаллическая решетка представляет собой некий гибрид обычной решетки и нематической (или смектической) фазы, что порождает дефицит поперечной прочности. [c.227]

Действительно, блок-сополимеры (особенно мультиблочные, изученные Годовским с сотр. [255]) по строению очень похожи на термотропные полимерные жидкие кристаллы смектического типа микроблочная структура соответствующих полимеров приводит к тому, что смектические пластинки можно считать пластинчатыми доменами. Расплавы этого типа, как и растворы блок-сополимеров с зародышевыми доменами, имеют хорошо выраженный предел текучести. [c.365]

По-видимому, этих осложнений удалось бы избежать при одноосной ориентации -/ ,/ -полимеров, кристаллизуя их из смектического состояния с вытянутыми цепями. Как явствует из гл. XV, из термотропных полимерных жидких кристаллов вряд ли можно столь же просто получить волокна, как из лиотропных причина тому — топоморфизм и связанные с ним кажущиеся необратимости. Переход к выгодным топомерам надо совершать так же, как и в случае обычных гибкоцепных полимеров, т. е. используя принципы ориентационной кристаллизации или вытяжки (еще в жидкокристаллическом состоянии). [c.389]

С другой стороны, обстоятельный обзор данных по свойствам полйфосфазвнов (гл. 9) лишь показывает, что характер наблюдавшихся в них структурных переходов и классификацию соответствующих состояний полимера нельзя считать точно установленными. Вместе с тем общим для всех глав книги является стремление интерпретировать материал в терминах низкомолекулярных мезофаз и классифицировать морфологию изучаемого полимера как нематическую, холестерическую или смектическую. Это не всегда можно сделать достаточно однозначно, поскольку сходство наблюдаемых структур с тевстурамп жидких кристаллов во многих случаях является чисто внешним, а сами исследуемые вещества не являются жидкими и могут быть названы лишь структурными аналогами мезофаз (ом., например, гл. 8). [c.6]

Миллер [42] первым сообщил о существовании модификации изотактического полипропилена, которая не является ни аморфной, ни кристаллической. Это состояние характеризуется агрегацией молекул или сегментов, при которой части отдельных цепей образуют спиральную структуру, характерную для кристаллического состояния, но в которой имеется лищь в незначительной степени или вовсе отсутствует поперечный порядок, достаточный для того, чтобы называться кристаллическим. Миллер называет это состояние паракристаллическим, или нестабильным смектическим, состоянием полимера. Такая структура была охарактеризована методами рассеяния рентгеновских лучей, путем измерения объема, динамомеханическими исследованиями, а также с помощью метода ЯМР. При исследовании методом рассеяния рентгеновских лучей наблюдается второй максимум рассеяния, который отсутствует на диаграмме чисто аморфного атактического полипропилена. [c.31]

В ЭТИХ закаленных полимерах. Рентгенограмма состоит по существу из трех максимумов, появление которых приписывают плотной упаковке полимерных цепей и сиботактическому нематическому или смектическому расположению ароматических групп. [c.35]

Рис. 4. Структура смектической фазы полимеров в массе с длинноцепными боковыми группами.

МБАБК проявляет нематическую и несколько смектических фаз [137, 138]. Это вещество полимеризовали в нематической и изотропно-жидкой фазах, а также в растворах ДМФ. Установлено, что структура, образующаяся в полимере, сильно зависит от скорости реакции и времени отжига. При высоких скоростях реакций и коротких временах отжига образовывался полимер с не- [c.47]

В ряде недавних работ [19—24] сообщалось о зафиксированной организации большого числа мезоморфных мономеров. Были описаны синтез и полимеризация в массе ряда мономерных производных шиффовых оснований акриловой кислоты и лара-замещенных дифенильных шиффовых оснований (табл. 2, мономеры 9, 10, 13, 31, 36 и 37). Организация полимеров и организация мономеров до полимеризации изучались с помощью поляризационного микроскопа. Полное сохранение нематической, смектической и холестерической организаций в мономерной фазе может быть достигнуто при условии, что добавляются большие количества сшивающего агента. Мономер образует смешанную мезофазу, которая должна со-дежать не меньше 30 масс. % дивинилового мономера, химическая [c.134]

Характерно, что смектические структуры полиметакрилоилок-сибензойной и полиакрилоилоксибензойной кислот и их кристаллические домены образуются в атактических полимерах [48, 49]. Стереорегулярность, по-видимому, не является необходимым условием кристаллизации в полимерах с сильно взаимодействующими боковыми труппами. Это расширяет область атактических кристаллических полимеров за пределы приведенного примера полимеров с длинными линейными алкильными боковыми группами [41]. [c.142]

Смотреть страницы где упоминается термин Полимер см смектическими: [c.48] [c.48] [c.80] [c.80] [c.48] [c.48] [c.127] [c.62] [c.709] [c.34] [c.44] [c.45] [c.45] [c.46] [c.47] [c.49] [c.50] [c.66] [c.76] [c.77] [c.77] [c.78] [c.79] [c.81] [c.82] [c.135] [c.137] [c.140] [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология