Пассивирование, задержка

Устанавливают, что коэффициент Ь практически не должен зависеть от среды. Далее, находят его значения для первого и второго участка кривых. Величина Ь характеризует собой скорость изменения времени задержки процесса активирования от потенциала пассивирования титана. Чем больше эта константа, тем менее устойчиво пассивное состояние титана. Таким образом, экспериментальные значения а и Ь характеризуют коррозионную стойкость металла. При потенциалах, соответствующих излому кривых, образуются защитные окисные слои с качественно новым составом (более высокая степень окисления титана). С увеличением агрессивности среды потенциал излома кривых смещается к более положительным значениям, т. е. окисление металла до более высокой степени в таком случае затрудняется. [c.282]

Приведенные на рис. 99 осциллограммы также показывают, что после выключения поляризующего тока потенциал катода различно меняется в обоих исследованных электролитах. Так, например, если поляризовать катод в течение 8 сек. при плотности тока 0,5 а/дм , то после выключения тока потенциал электрода достигает первоначального значения в растворе А уже после 4 сек. Между тем, в растворе Б этот промежуток времени составляет 40 сек. Такое различие показывает, что пассивирование катода, которое протекает более интенсивно в растворе Б, оказывает заметное влияние и на потенциал электрода после выключения тока. Длительная задержка потенциала электрода в интервале 0,2—0,3 в после его поляризации при плотности тока, превышающей предельную, обусловлена скоростью распада р-фазы системы Р(1 — И [6] и удалением поглощенного водорода. Как видно, в растворе А этот процесс выражен значительно слабее [c.159]

Как отмечалось выше, при росте монокристалла серебра происходит самопроизвольное увеличение силы тока. Искусственная задержка тока приводит к деформации кристаллов, так как скорость обновления поверхности замедляется и чужеродные частицы успевают адсорбироваться на части поверхности. Сравнительно небольшой перерыв в электролизе также приводит к пассивированию кристалла. Длительный перерыв (1—2 мин.) при электроосаждении серебра приводит к полному пассивированию кристалла и при повторном включении тока образуются новые кристаллы ИЗ]. Именно поэтому в неочищенных растворах кристаллы растут, как правило, с неправильными огранениями, а добавка поверхностно-активных веществ при электролизе приводит к полному прекращению роста монокристалла [14]. [c.22]

Поляризация электрода может быть также вызвана адсорбцией на поверхности катода чужеродных частиц (окись, гидроокись, органические поверхностно активные вещества и др.), затрудняющих восстановление ионов металлов [23] в этом случае ее принято называть пассивационной поляризацией. Пассивационная поляризация резко меняется в зависимости от состояния поверхности электрода и природы осаждаемого металла. Задержку восстановления ионов металла, связанную с пассивированием поверхности электрода, наиболее наглядно можно видеть при электроосаждении серебра [24] из растворов его азотнокислых солей. Действительно, при изучении процесса электроосаждения серебра было показано, что поверхность электрода неоднородна и состоит из активных и пассивных участков. Скорость протекания электрохимических реакций на этих участках весьма различна. На активных участках электрода процесс восстановления ионов металла протекает с большой скоростью, в то время как на пассивных участках скорость весьма замедлена. При электроосаждении металлов происходит конкуренция двух процессов [25] с одной стороны, обновление поверхности катода свежеосажденным слоем, с другой стороны, пассивирование его чужеродными поверхностно-активными частицами. Подбором условий электролиза можно изменить скорость пассивирования тем самым можно увеличить активную поверхность и способствовать ускорению восстановления ионов металла. В качестве примера можно рассмотреть процесс электроосаждения марганца [26]. Как известно, марганец не удается выделить из раствора его сернокислых солей без добавок сульфата аммония. При отсутствии солей сульфата аммония и при значительной катодной поляризации на электроде выделяется только водород восстановления ионов марганца не происходит, так как в этих условиях марганец легко пассивируется, а выделение водорода на пассивной поверхности облегчено. При добавлении к электролиту сернокислого аммония происходит активирование поверхности марганца, на что указывает увеличение саморастворения марганца с увеличением концентрации сульфата аммония. [c.12]

Известно, что даже при осаждении одного металла может происходить поляризация, обусловленная в той или иной степени замедленным разрядом ионов, пассивированием поверхности металла, концентрационными изменениями в прикатодном слое и задержками, связанными с образованием и ростом кристаллической решетки. При осаждении сплавов картина значительно осложнена. Например, при совместном разряде двух металлов, выделяющихся по отдельности с химической поляризацией, могут возникнуть концентрационные изменения в прикатодном слое, если скорости их разряда значительно отличаются и диффузия не успевает выравнивать неодинаковую убыль ионов из этого слоя. Кроме тбго, при электроосаждении сплавов очень важно знать зависимость их состава от плотности тока, чего не дают уравнения (1) и (2). Позднее [188] было предложено уравнение совместного разряда с учетом потенциала нулевого заряда, содержащее, однако, ряд постоянных, которые невозможно заранее рассчитать, поэтому по данному уравнению пока нельзя рассчитать и состав сплава. Поскольку пока нет проверенных количественных зависимостей составов сплавов от плотности тока, концентрации ионов и комплексообразователей в растворе, температуры и других факторов, ограничимся рассмотрением качественных зависимостей. [c.46]

Электроокисление гидразина на гладком никеле. Вольт-амперная и гальваностат11ческая кривые анодного окисления гидразина на гладком никеле (рис. 2, кривые 3 и 5), подго-товленномкатодной обработкой, имеют три максимума, или задержки,и повторяют ход кривой окисления никеля в гцелочи (кривая 1). Вольт-амперная кривая, полученная на предварительно окисленной поверхности никеля, не имеет первого максимума (кривая 2). Второй максимум, наблюдаемый на вольт-амперной кривой, снятой в растворе гидразина, исчезает на враш аюш емся электроде при увеличении числа оборотов (кривая 4). Анализ вольт-амнер-ных кривых показывает, что электроокисление гидразина в значительной мере определяется состоянием поверхности электрода. На предварительно окисленной поверхности анодное окисление гидразина при относительно небольших поляризациях практически не происходит. Наблюдаемое торможение анодного окисления гидразина после первого и третьего максимумов можно объяснить пассивированием поверхности электрода. [c.251]

Другие катодные кривые восстановления получены для пассивированного индия до иотеициалов, соответствующих выделению кислорода. На этих катодных кривых значение задержки иоте щиала вс отличается от задержки потенциала с1е в предыдущем случае и имеет тенденцию к сдвигу в область более отрицательных потенциалов, Этот факт [c.48]