Константы ассоциации ионов в ионные пары в ионные тройники

Возрастание электропроводности при высоких концентрациях он объясняет, не прибегая к представлениям об образовании ионных тройников. В концентрированных растворах возрастает диэлектрическая проницаемость, а это приводит к увеличению константы диссоциации ионных пар, в результате чего возрастает электропроводность. Сухотин считает, что этим путем легко объяснить малое изменение чисел переноса в области аномальной проводимости и что эти представления не противоречат данным о высокой степени ассоциации ионов, полученным на основании криоскопических исследований в средах с низкими диэлектрическими проницаемостями. [c.135]

Ассоциация ионов. Влияние растворителя на кислотно-основные процессы в амфотерной среде, характеризуемой средними и высокими значениями диэлектрической проницаемости, часто успешно интерпретируется с помощью представлений об изменениях диэлектрической проницаемости (электростатические эффекты) и основности (неэлектростатические эффекты). Когда диэлектрическая проницаемость понижается, то увеличивается степень ассоциации вследствие образования ионных пар (Бьеррум [71]) и более высоких ассоциатов — тройников и дипольных агрегатов [22, 72]. Устойчивость продуктов ассоциации выражается с помощью константы равновесия, которую можно найти путем измерения электропроводности или термодинамическими методами. Величина константы образования ионных пар при данном значении диэлектрической проницаемости оценивается с помощью уравнения, предложенного Денисоном и Рамзи [73, 74]. [c.182]

Поскольку экстракционные равновесия являются гетерогенными, для получения данных о механизме извлечения необходимо знание состояния соединений рения как в водных, так в неводных и смешанных растворителях. В случае полярных растворителей (вода, спирты, кетоны и ряд аминов) в растворах находятся ионы и соответствующие ассоциаты (ионные пары, тройники и т. д.), причем состав ассоциатов и параметры, характеризующие их (в основном межионное расстояние и константы ассоциации) являются как функциями диэлектрических проницаемостей равновесных фаз, так и свойств и строения соответствующих растворителей [56]. Кроме того, поскольку при извлечении рения, как это было показано ранее, в состав ряда сольватов входит вода [20] и поскольку органические растворители в той или иной степени взаимодействуют с ней, необходимо изучение ряда равновесных систем, а также различных факторов, влияющих на соответствующие равновесия [21—26]. [c.247]

Интересный случай внутримолекулярного образования ионных тройников описан в работе [53]. Анионная полимеризация, инициированная переносом электрона, дает полимеры с двумя концевыми карбанионными группами, образующими ионные пары с противоионами. Диссоциация одной из ионных пар приводит к образованию свободного иона, соединенного через полимерную цепь с ионной парой иа другом ее конце. Эти две формы с высокой вероятностью ассоциируют в тройной внутримолекулярный ион. Константа равновесия такого процесса ассоциации не должна зависеть от концентрации партнеров, т. е. от концентрации [c.37]

В р-рах сильных электролитов при повышении конц. в результате ассоциации ионов могут возникать ионные ni-ры, тройники и т. д. В приближении чисто злектростати. взаимод. между ионами константа диссоциации К контактных, т. е. не разделенных молекулами р-рвтеля ионных пар, образованных однозарядными ионами с радиусами + и г , равна [c.699]

На основе теории Фуоса Мангольд и Франк [13] по данным измерения проводимости определили константу ассоциации в водных растворах хлоридов щелочных металлов при температуре до 1000 °С и давлении до 12 000 бар. Они установили, что образование ионных пар заметно даже при плотности воды выше 1,0 г-см з тогда как ионные тройники образуются в ничтожном количестве. [c.396]

В работах Фуосса и Крауса [47] было обнаружено, что ионные пары могут соединяться со свободными ионами, давая ионные тройники. Следовательно, и в системах с живущими полимерами возможна ассоциация свободного катиона или аниона с ионной парой. Интересный пример внутримолекулярного образования ионных тройников описан Баттачария и др. [7а, 48]. Можно получить живущий s-полистирол с одним или двумя активными концевыми группами. В тетрагидрофуране константа диссоциации, рассчитанная из измерений электропроводности и кинетических данных, для полимера, имеющего одну концевую группу, имеет одно и то же значение 2,Ы0 "— 2,8-10 молЫл. Однако при аналогичном исследовании полимера с двумя активными концевыми группами получены противоречивые результаты. На основании данных о проводимости значение константы диссоциации равно 1,65-10 моль л, что значительно больше, а из кинетических данных — моль л, что значительно меньше, [c.434]