Дигидробензол

Одним из наиболее полезных применений системы металл -аммиак для целей органического синтеза является восстановление ароматических колец. Растворы металлов в жидком аммиаке в присутствии спирта в качестве донора протона или без него выступают как достаточно мощные агенты для того, чтобы восстановить ароматическое кольцо, и одновременно достаточно специфичные, чтобы восстановление провести лишь частично до дигидробензолов (циклогексадиенов). Этот тип реакции известен как восстановление по Берчу, Легкость восстановления в первом приближении коррелирует с восстановительным потенциалом соединения и уменьшается в порядке > антрацен > фенантрен > > нафталин > дифенил > бензол. Сам бензол не удается восстановить щелочным металлом в жидком аммиаке, и его восстановление может быть успешно проведено до 1,4-дигидробензола лишь в присутствии более эффективного донора протонов, такого как этанол [c.171]

При действии натрия в жидком аммиаке бензол гидрируется в 1,4-дигидробензол [47]. [c.363]

Образовавшийся анион-радикал, отщепив протон от подходящего донора, превращается в радикал. Восстановление радикала из-за значительного сродства его к электронам, избыток которых присутствует в реакционной среде, проходит быстро и необратимо. Димеризация радикалов редко осложняет процесс восстановления. Возникший анион основен и, присоединяя протон от внесенного в реакционную среду донора протонов, дает конечный продукт -несопряженный дигидробензол. [c.172]

Оба углеводорода, циклогексадиен-1,3 и циклогексадиен-1,4, которые также можно рассматривать как дигидробензолы, образуются одновременно, причем соотношение их зависит от способа получения, но обычно в большем количестве получается циклогексадиен-1,3. Последний целесообразно получать, например, из 1,2-дибромциклогексана путем отшепления бромистого водорода с помощью хинолина или этн-лата натрия т. кип. 82—83°/760 мм. Цнклогексадиен-1,4 трудно получить в чистом виде. [c.812]

К примеру, бензол в таких растворах с легкостью восстанавливается до 1,4-дигидробензола. При взаимодействии галоген-алкилов с сольватированными электронами образуются амины [c.85]

Установлено, чтб дегидрирование представляет собой двухстадийный ионный процесс [7—II]. Наиболее убедительное доказательство ионного механизма заключается в том , что многие соседние группы оказывают такое же влияние на дегидрирование, какое часто наблюдается при мономолекулярном сольво-лизе [9—11]. Возможно и даже вполне вероятно, что на первой стадии сложного процесса образуется заряженный переходный комплекс, состоящий из донора и акцептора [12], подобно тому как это постулировано для реакции Дильса — Альдера [13]. Различные стадии взаимодействия /г бензохинона и 1,4-дигидробензола показаны на схеме. [c.330]

Как показал Бергман, для осуществления дегидрирования необходимо присутствие двух соседних групп, способных к енолизации. Так,- вначале водород перемещается от диенола, а затем образуется производное 1,4-дигидробензола, которое само является активным донором и обычно претерпевает дальнейшее [c.345]

При большом избытке брома бромирование идет дальше с переходом энольной формы фенола (такой переход часто наблюдается при реакциях фенолов) в кетоформу (производное дигидробензола) [c.59]

К описанным выще инициаторам полимеризации бутадиена на основе щелочных металлов генетически примыкают алфиновые катализаторы, открытые Мортоном в конце 1940-х гг. и представляющие собой комплекс аллилнатрия, изопропилата натрия и хлорида натрия [26]. Образующиеся при действии этих катализаторов полибутадиены содержат 70—75% транс-1,4-звеньев и обладают молекулярной массой до нескольких миллионов. Сравнительно недавно были разработаны условия регулирования молекулярной массы таких полимеров введением 1,4-дигидробензола или 1,4-дигидронафталина [28]. [c.180]

Диолефиновые углеводороды под влиянием серной кислоты., претерпевают главным образом реакции уплотнения, причем получаются высокомолекулярные вязкие углеводороды, весьма склонные к образованию коллоидных форм. Аналогично реагируют с серной кислотой и гидроароматические соединения, содержащие сопряженные двойние связи (дигидробензол и др.). [c.307]

Бензольные кольца гидрируются значительно труднее, чем непредельные алифатические соединения. Присоединение водорода к любой двойной связи экзотермично, гидрирование же бензола в 1,2-дигидробензол эндотермично. Х алее дигидробензол с сопряженными двойными связями гидрир уется легко и экзотермически [c.292]

Особый интерес представляет кинетика крекинга антрацена, который крекируется (ири 450° С) в 370 раз быстрее изомерного углеводорода фенантрена. На первый взгляд подобное различие в термической устойчивости двух изомерных углеводородов кажется совершенно неожиданным. Одиако, это различие легко объясняется особенностью строения антрацена. Как известно, одно из колец (А) антрацена (I) имеет только две двойные связи и представляет собой дигидробензоль-ную или диеновую группировку (183), которая, естественно, является значительно менее устойчивой, чем бензольная грушшровка с тремя [c.186]

Большая трудность гидрирования бензольного кольца является доказательством повышенной стабильности его. Присоединение водорода к любой олефиновой связи экзотермично, гидрирование же бензола в 1,2-дигидробензол эндотермично. Далее дигидробензол с сопряженными двойными связями гидрируется легко и экзотермически [c.364]

Канонами называются дикетоны, являющиеся произ водными дигидробензола. Они характеризуются специ фической системой двойных связей, называемой хиноид-< ной группировкой [c.286]

В благоприятных случаях удается наблюдать очень большие значения как в 1,4-дигидробензолах (65), где существуют два пути передачи спиновой информации. В противоположность этому в самом бензоле константа взаимодействия парапротонов составляет только 0,69 Гц. [c.135]

Превращения аренов. На катализаторах с высокой гидрирующей и низкой кислотной активностью происходит насыщение ареновых колец. Арены гидрируются труднее алкенов. Присоединение водорода к любой двойной связи протекает с выделением теплоты, гидрирование же бензола в 1,2-дигидробензол эндотермично. Дальнейшее гидрирование 1,2-дигидробензола идет легко и экзотермически (цифры — энергия связи в кДж/моль) [c.383]

Образование промежуточного соелинения [схема (3, I)] делает вероятным допущение, что стабилизация его из дигидробензоль-ного в бензольное соединение может итти по двум путям. Первый, рассмотренный выще, сопровождается отщеплением воды и приводит к нитрозамещенному. Второй сопряжен с отщеплением элементов азотистой кислоты, в результате чего получается фенол (особенно в условиях недостатка водоотнимающего реагента) [c.45]

Н-Азепины. Пакьетт и сотр. [б] разработали общий метод синтеза 1Н-азепинов, включающий присоединение И. к производным 1,4-дигидробензола, например к 1,4-дигидробензолу (1). транс-Иодкарбамат (2) получают с выходом 54%. Циклизацию соединения [c.130]

Хинонами называются соединения, содержащие две карбонильные группы, углеродные атомы которых входят в состав ароматического ядра карбонильные группы могут находиться только в о- или р-положении др т к другу. Формулы (I) и (II) изображают о- и р-бензохиноны, которые также могут рассматриваться, как дикетопроизводные 1,2- и 1,4-дигидробензола. Полициклические соединение также образуют хиноны, причем число возможных изомеров в этом случае очень велико. Так, наприл ер, теоретически возможно существование шести нафто-хинонов, хотя известны из них только три, а именно а-(П1), Р-(1У) и амфинафтохинон (V). Попытки получения других нафто-хинонов вели лишь к образованию дихинонов, содержащих ди-нафтильный радикал 280. Далее, из шести теоретически возможных антрахинонов известны тоже только три, (VI), (VII) и (УШ) [c.241]

Если же X-сильный донор электронов и обработку реакционной смеси ведут разбавленной хлороводородной кислотой, то образуются соответствующие нитропрвизводные дигидробензолов, которые под действием окислителей легко переходят в нитроарены [c.226]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология