Реакция уплотнения

Третья возможность основана на избирательном промотировании каталитических центров целевой реакции или отравления центров реакции уплотнения, т. е. воздействии на определяющую стадию реакции. В качестве примера может служить промотирование алюмоплатинового катализатора дегидрирования парафиновых углеводородов. Введение в состав катализатора щелочных металлов приводит к снижению кислотности алюмоплатинового катализатора и обуславливает подавление в процессе дегидрирования парафиновых углеводородов реакций крекинга, изомеризации и коксообразования, идущих с участием кислотных центров, что, однако, не приводит к сохранению стабильности из-за одновременного уменьшения поверхности платины [63]. [c.41]

Реакции уплотнения (этерификации и т. д.) [c.30]

К числу важнейших задач, поставленных перед нефтеперерабатывающей промышленностью СССР, относится углубление переработки нефти с целью получения максимального выхода моторных топлив высокого качества и сырья для нефтехимического синтеза. Одним из наиболее распространенных процессов, обеспечивающих эффективное решение этих проблем, является каталитический крекинг флюид (ККФ). Это обусловливается следующими его достоинствами осуществление процесса при низком давлении и в аппаратах простой конструкции наличием значительных ресурсов сырья, начиная с керосино-газойлевой фракции и кончая гудроном высокими выходами (до 90%) ценных продуктов высокооктанового бензина, легкого газойля-компонента дизельных топлив, сжиженных газов -сырья для производства метил-третичного бутилэфира (МТБЭ) и алкилатов, тяжелого газойля - сырья для производства технического углерода, игольчатого и электродного кокса возможностью повышения мощности установок и их блокирования с другими возможностью удовлетворительного решения проблем безостаточной переработки нефти и охраны окружающей среды более высоким по сравнению с термическим крекингом качеством продуктов. В продуктах ККФ практически отсутствуют сухие газы (С1 и Сг), промежуточные продукты реакций уплотнения (например, смолы, асфальтены и карбены, образующие крекинг-остаток), меньше непредельных, больше парафиновых углеводородов изомерного строения, ароматических углеводородов и кокса, бедного водородом. Это свидетельствует о более глубоком протекании реакций распада, изомеризации и перераспределении водорода. Бензин обогащается водородом за счет ароматизации средних фракций и образования кокса, весьма бедного водородом. [c.102]

В дизельных топливах в условиях хранения и эксплуатации при действии растворенного кислорода накапливаются низкомолекулярные продукты окисления (гидропероксиды, спирты, карбоновые кислоты и др.), которые вступают в реакции уплотнения (этерификации, конденсации, полимеризации) с образованием высокомолекулярных соединений, вызывающих осадко- и смолообразование в системе. Осадки загрязняют топливные фильтры и отрицательно влияют на работу топливных насосов высокого давления. При работе двигателя смолы отлагаются на горячих поверхностях распылителей форсунок и впускных клапанов, что приводит к неравномерной подаче топлива и вследствие этого к увеличению дымности и токсичности отработавших газов при повышенном расходе топлива. [c.6]

В дизельном топливе, содержащем нестабильные фракции вторичного происхождения, при действии растворенного кислорода в условиях хранения и эксплуатации накапливаются низкомолекулярные продукты окисления (гидропероксиды, карбоновые кислоты, альдегиды и т. д.), вступающие в реакции уплотнения (этерификации, конденсации, полимеризации) с образованием высокомолекулярных соединений, часть которых медленно коагулирует в нерастворимые соединения. Катализаторами реакций уплотнения являются кислотные продукты, поэтому введение в топливо веществ основного характера (третичных аминов), нейтрализующих кислоты и способных эффективно ингибировать радикально-цепное окисление, оказывает стабилизирующий эффект [11, 43, 46]. Анализ результатов [83-86, 99] свидетельствует, что этим требованиям отвечает основание Манниха ионола (Агидол-3). [c.183]

При коксовании остатков деструктивной перегонки резко выражены реакции уплотнения, в связи с чем уменьшаются расход тепла на осуществление процесса и тепловая мощность аппарата для нагрева циркулирующего теплоносителя. [c.65]

При техническом пиролизе в змеевике трубчатой печи глубина процесса (конверсия) может и не достигать 100%, т. к. процесс протекает с конечной скоростью, требует подвода большого количества тепла. Вместе с тем технический процесс сопровождается вторичными реакциями уплотнения. Все это должно быть учтено при моделировании технического процесса. Мы рассмотрим поэтому методы получения кинетических уравнений и математического описания технического процесса. [c.249]

Жидкофазная гидрогенизация с плавающим железным катализатором, недостаточно активным, чтобы восстанавливать фенолы, но достаточно активным для предотвращения реакций уплотнения. Преимущества этого направления — совмещение получения низших фенолов с переработкой смол в целом и возможность использования имеющегося оборудования старых заводов деструктивной гидрогенизации недостаток — относительно низкие скорости превращения, недостаточная избирательность катализатора. [c.196]

МПа) с получением газа, богатого непредельными углеводородами, и жидких продуктов. Для этой группы процессов характерно использование высоких температур — от 450 до 900°С, при которых происходят не только первичные реакции расщепления содержащихся в сырье углеводородов (собственно крекинг ). По мере углубления процесса значительную роль приобретают превраш,ения образовавшихся первичных и последующих продуктов, вплоть до реакций уплотнения. [c.62]

Помимо этого, могут протекать реакции уплотнения ароматических углеводородов, что является источником коксообразования. [c.63]

Реакция уплотнения ароматических углеводородов (например, образования дифенила из бензола) ограничена термодинамическим равновесием, причем при увеличении концентрации водорода в зоне реакции равновесие сдвигается в сторону бензола (рис. 11) [8]. Так, при увеличении молярного отношения водорода к бензолу от 0,5 1 до 10 1 глубина превращения бензола в дифенил при 700°С снижается примерно с 21 до 170-Другим путем снижения образования дифенила является добавление его в зону реакции. Этот путь используется в процессе термического гидродеалкилирования толуола в бензол. Например, в случае проведения процесса при 700° С и молярном отношении водорода к сырью, равном 5 1, добавление 3 мол- % дифенила [c.27]

Процесс гидрокрекинга представляет собой совокупность ряда параллельных и последовательно протекающих реакций расщепления высокомолекулярных углеводородов, гидрирования продуктов расщепления, гидродеалкилирования алкилароматических углеводородов, гидрогенолиза сероорганических и азотсодержащих соединений и изомеризации углеводородов при давлениях ниже 150—200 ат протекают еще реакции уплотнения и коксообразования. Рабочие условия и катализатор гидрокрекинга обычно выбирают так, чтобы по возможности подавить две последние нежелательные реакции. Удельные соотношения перечисленных основных реакций и их интенсивность в значительной степени определяются типом и избирательностью действия катализаторов, природой и составом исходного сырья, а также рабочими условиями гидрокрекинга. [c.40]

Давление оказывает следующее влияние на процесс. Выше 150—200 ат реакции уплотнения молекул и коксообразования, сопровождающиеся блокированием активной поверхности катализаторов углистыми отложениями, термодинамически подавляются и практически почти полностью устраняются при давлениях выше 300 ат они обычно прекращаются. Поэтому окислительной регенерации катализаторов не требуется, а необходима лишь их замена через 2—3 года из-за рекристаллизации. При высоком давлении все реакции, харак терные для гидрокрекинга, протекают стабильно с неизменной интенсивностью, присущей применяемым катализаторам в течение длительного времени. Особенно сильно интенсифицируется при высоких давлениях гидрирование ароматических углеводородов вследствие устранения химико-термодинамических ограничений и облегчения подвода водорода к активной поверхности катализатора. [c.52]

Образование водорода в результате реакций уплотнения не учитывается в связи с крайне малым значением этих реакций при риформинге. [c.98]

Наблюдаемый факт нарастания содержания кокса на насадке свидетельствует о протеканш реакций уплотнения до конца, т. е. вплоть до превращения асфальтенов в кокс (см. рис. 2.9). Характерный зкстремум на кривой накопления асфальтенов (см. рис. 2.8,д) при 420 °С и относи- [c.61]

В работе [53] рассмотрены методы регулирования процессов закоксовывания катализаторов на примерах протекания процесса коксообразования по консекутивной схеме. Процесс коксообразования по консе-кутивной схеме исследуется с учетом связи целевых и побочных реакций, приводящих к реакциям уплотнения. [c.40]

В случае реакций с конкурентной связью (гидрирование, гидрокрекинг, гидроизомеризация, риформинг и др.) имеются три возможности увеличить скорость реакций, приводящие к увеличению выхода целевых продуктов. Первая - это повышение концентрации компонентов, увеличивающих выход целевых продуктов с одновременным уменьшением концентрации веществ, склонных к уплотнению. Вторая возможность связана с разным порядком реакции образования целевых продуктов и продуктов, ушютнения. Так, в дроцессах риформинга, изомеризации и гидрокрекинга уменьшение равновесной концентра1 ии олефинов достигается повышением давления в системе при изомеризации -гекса-на на алюмоплатиновом катализаторе целевой продукт и продукт уплотнения образуются из одного промежуточного продукта - гексана, но порядок реакции изомеризации первый, а реакции уплотнения - [c.40]

Темпцжтура. Поскольку энергии активации отдельных реакций термолиза различаются между собой весьма существенно, то температура как параметр управления процессом позволяет обеспечить не только требуемую скорость термолиза, но и регулировать соотношение между скоростями распада и уплотнения, а также, что особенно важно, между скоростями реакций поликонденсацни, тем самым меняя свойства фаз и условия кристаллизации мезофазы. При этом регулированием продолжительности термолиза представляется возможным обрывать на требуемой стадии "химическую эволюцию в зависимости от целевого назначения процесса. Для получения кокса с лучшей упорядоченностью структуры коксования сырья целесообразно проводить при оптимальной температуре. При пониженных температурах из-за малой скорости реакций деструкции в продуктах термолиза будут преобладать нафтено-ароматические структуры с короткими алкильными цепями, которые препятствуют дальнейшим реакциям уплотнения и форхшрованию мезофазы. При температурах выше оптимальной скорости реакций деструкции и поликонденсации резко возрастают. Вследствие мгновенного образования большого числа центров кристаллизации коксующийся слой быстро теряет пластичность, в результате чего образуется дисперсная система с преобладанием мелких кристаллов. Возникающие при этом сшивки и связи между соседними кристаллами затрудняют перемещение и рост ароматических структур. Более упорядоченная структура кокса получается при средних (оптимальных) температурах коксования ( 480 С), когда скорости реакций деструкции и уплотнения соизмеримы со скоростью роста мезофазы. Коксующийся слой при этом более длительное время остается пластичным, что способствует формированию крупных сфер мезофазы и более совершенных кристаллитов кокса. [c.63]

Фракции, растворимые в петролейном эфире, входят в состав компрессорного масла, впрыскиваемого в цилиндры, а фракции, растворимые в спиртобензоле, представляют собой продукты реакций уплотнения и поликонденсации непредельных углеводородов циклопентадиена, диеновых углеводородов жирного ряда с сопряженной системой двойных связей и непредельных углеводородов с одной двойной связькЗ изостроения. Предполагается также, что в состав полимерных веществ входят сернистые соединения, вступающие в реакции уплотнения, [c.194]

В отличие от термического и каталитического крекинга при гидрокрекинге, осуществляемом при высоких давлениях, образуются только продукты распада, а реакции уплотнения подавляются воздействием водорода. Насыщаются водородом и содержащиеся в сырье коксообразующие компоненты асфальтены, смолы, полициклические ароматические углеводороды. При глубоком превращении сырья протекают реакции расщепления, изомеризации, алкилирования и др. Образующиеся при распаде парафинов олефины изомеризуются с последующим насыщением водородом до изопарафинов. Преимущественное образование легких изопарафинов благоприятно влияет на состав головных фракций бензинов гидрокре-кинга [c.62]

ИВ. Левинтер М. Е. Химизм и кннетииа реакций уплотнений в деструктивных термических и каталитических процессах. Дис. на соиск. учен, степени докт. хим. наук. М., 1967. [c.197]

Органические вещества, оставшиеся на адсорбенте, состоят и полициклических ароматических углеводородов, смол и, вероятно, серосодержащих соединений. В результате каталитического воздействия алюмосиликатного адсорбента они претерпевают реакции уплотнения. Элюент, не обладающий поверхностной активностью, каким является бензин, не способен вытеснить эти вещества поверхности адсорбента, поэтому их выжигают в лро-цессе его регенерации при высокой тем1пературе ( 600°С) и окислительном воздействии кислорода воздуха. [c.274]

Термический распад сырья с образованием большого количества непредельных углеводородов заканчивается в пирозмеевике, который интенсивно обогревается, так как для реакций распада требуется подвод тепловой энергии. Если бы продукты подвергались на выходе из пирозмеевика быстрому охлаждению (закалке), то цепь радикальных превращений при этом заканчивалась бы и рекомбинация радикалов приводила бы к образованию большого количества непредельных углеводородов. Но в реакторе радикальные превращения продолжаются, в результате чего образуется повышенное количество асфальтенов, вы-сокомолекуля1рная часть которых уплотняется до нерастворимых в бензоле. Реакции уплотнения—(перехода в новую форму с наименьшей свободной энергией сопровождаются выделением тепла. И чем выше температура сырья на входе в реактор, тем [c.29]

Катализаторами многих реакций уплотнения являются кислотные соединения. Не исключено, что они инициируют и процессы радикально-цепного окисления. Поэтому введенные в топливо агенты, нейтрализующие кислоты, оказывают стабилизирующий эффект. На практике в качестве таких агентов используют алкиламины. Широкое применение получил ди-метилалкил(С4 С2о)амин, входящий в состав многих товарных присадок. Такие соединения в зарубежной литературе названы несколько неопределенно — стабилизаторами [43]. [c.29]

Продукгы реакций уплотнения молекулярной массы >500 (предшественники осадков) [c.30]

Процесс образования кокса связан с протеканием реакций уплотнения на поверхности катализатора. Это обусловливает не только снижение активности катализатора, но и ухудшение селек-тивности ,пррцесса. Коксообразованию способствует понижение лабиального давления водорода и мольного отношения водород/сырье, отравление катализатора контактными ядами, нарушение баланса гидрирующей и кислотной функцией катализатора, переработка сырья с повышенным содержанием легких (С5—Се), а также присутствие тяжелых (выше Сщ) углеводородов. [c.9]

Важное значение имеет абсолютная величина температуры в зоне реакции. При высоких температурах возрастает термодинамическая вероятность реакций разложения и. наоборот, при пониженных трмпературах — реакций синтеза. Умеренные тем-пературы крекинга способствуют реакциям уплотнения. Чтоёы ув личить выход продуктов разложения (газ, бензин) и снизить выход продуктов уплотнения (крекинг-остаток, кокс) следует поддерживать в реакционной зоне по возможности высокую температуру при соответствующей небольшой продолжительности [c.83]

Большинство каталитических процессов нефтепереработки протекает по конкурентно-параллельно-консе1сутивному механизм) и поэтому с ростом глубины превращения кривые образования промежуточных продуктов как реакций распада, так и реакций уплотнения проходят через максимум, а выхода конечных продуктов реакции (газа и кокса) непрерьшно растут. При работе на катализаторах с низкой активностью, селективностью и ста(5ильностью приходится ограничивать глубину превращения за один проход. Нами экспериментально доказано, что если скорость реакции распада пропорциональна числу свободных активных центров алюмосиликатного катализатсфа [c.97]

Исходя из консекутивного механизма образования кокса и иелево-го продукта, их конкурентного сопряжения, в результате чего рост выхода кокса сопровождается уменьшени< м выхода целевого продукта и числа свободных активных центров на поверхности катализатора, на которых в данный момент протекают реакции уплотнения, и центров, где коксовые полимеры уже достигли максимальной степени полимеризации, на1 и выведено уравнение образования ко са во времени для катализаторов различного типа, конечное уравнение имеет вид + в,(1 е- "). (4.4) [c.98]

Повышение каталитической активности цеолитсодержащего катализатора, температуры при одновременном увеличении массовой скорости подачи сырья и сохранении постоянной глубины превращения способствует десорбции промежуточных продуктов реакции уплотнения, обрыву цепной реакции зарождения и уменьшению инициированной. цепной реакции образования на активных центрах твердых полимеров кокса. По мере утяжеления сырья, роста его коксогенности требуется все большая интенсификация процесса путем одновременного повышения температуры и сокращения продолжительности контакта сырья с катализатором. При сохранении глубины процесса постоянной наблюдается уменьшение выхода кокса на 20-30% и повышение выхода остальных продуктов. На многих заводах каталитическому крекингу подвергают мазуты и гудроны, содержащие до 50 млн 1 металлов при температуре в низу лифт-реактора 600 С и продолжительности контактирования не более 2 с. Дальнейшая интен-сификаххия процесса сдерживается ростом доли реакций термического крекинга, выхода сухого газа и ослаблением реакций Н-переноса. Таким образом, можйо сделать вывод, что многие каталитические процессы можно интенсифицировать за счет подбора для каждой пары катализатор-сырье соответствующей глубины превращения, повышения температурь и сокращения времени контактирования сырья с катализатором. [c.101]

Нами исследовались изменения структуры пор и удельной поверхности цеолитсодержащих катализаторов крекинга при закоксовании, а также характеристики кокса, вьщеленного с поверхности катализатора [28, 29]. Как установлено, преобладающая часть кокса на катализаторах крекинга представляет собой сферообразные частицы. Их размер достигает 30 нм и мало зависит от содержания образующегося кокса при его изменении в пределах 0,4 до 7,0% (масс.). Возможность образования крупных глобул получает логическое объяснение, если допустить, что углеводороды и продукты их уплотнения могут мигрировать по поверхности катализатора. Такое допущение основывается на том, что для миграции требуется существенно меньшая энергия, чем для перехода из адсорбированного состояния в газообразное (примерно на величину, равную теплоте испарения). Поскольку промежуточные продукты реакций уплотнения способны частично десорбироваться в газовую фазу, естественно, они способны и к диффузии по поверхности. Определенным подтверждением этого является ранее отмеченный факт пла-сти>шого состояния кокса, выделенного из катализатора крекинга, при температурах 450-500 °С. Предположение о диффузии было подтверждено также исследованиями по изучению влияния термообработки в токе гелия на распределение кокса по грануле аморфного алюмосиликатного катализатора крекинга. Как установлено, после прогрева наблюдается выравнивание распределения кокса. [c.10]

Существенное влияние остаточного водорода на скорость выжига кокса отмечено [152] при экспериментальном исследованйй закономерностей окислительной регенерации. Удаляемый кокс имеет сложную структуру и представляет собой в основном продукты реакций уплотнения, содержащие связанный водород. Обычно принимают усредненную формулу кокса СНт [150-154] коэффициент т изменяется в пределах 0,4 < иг < 1. Выжиг кокса структуры СНт определяется суммарной химической реакцией [c.64]

Мамедова С. А. Исследование реакций уплотнения в процессе окислительного дегидрирования этилбензола на алюмоокисном катализаторе.-Автореф. канд. дис., Баку АзИнефтехим, 1976. 25 с. [c.136]

Шаймарданов Н.М. Изучение реакций уплотнения на алюмоплатиновом ка-тализаторе.-Автореф. канд. дис., Куйбышев Куйбышевский политехи, ин-т, [c.136]

Носитель в катализаторе, с одной стороны, служит для распределения и диспергирования активного металла с целью более эффективного его использования, с другой стороны, он выполняет роль кислотного агента, катализируя целый ряд реакций риформинга. К их числу относятся реакции изомеризации и расщепления. Определенное влияние кислотный носитель оказывает на скорость реакций д гидроциклизации. На носителе протекают та кже реакции уплотнения, приводящие к образованию углистых отложений (кокса) на поверхности катализатора. [c.160]

Прошлые теоретические и экспериментальные работы [7—12] и последние исследования [13—17] показали, что процесс гидрокрекинга, или, как раньше его называли, крегинг в присутствии водорода (деструктивная гидрогенизация), представляет собой совокупность ряда параллельных и последовательных реакций. К ним относятся расщепление парафиновых, нафтеновых и оле-финовых углеводородов, отрыв боковых цепей ароматических и нафтеновых углеводородов, деструктивное гидрирование, или гидродеалкилирование алкиларома-тических углеводородов, гидрогенолиз сероорганических и азотсодержащих соединений, гидрирование продуктов расщепления, изомеризация, уплотнение полупродуктов и коксообразование. Гидрокрекинг, может протекать под давлением водорода от 30 до 700 ат и выше, при этом реакции уплотнения молекул и дегидрирования заметно подавляются. При высоких давлениях (200 ат и более) они могут предотвращаться практически полностью. [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология