Кислотность активная

На бифункциональных катализаторах, обладающих дегидро — гидрирующей и кислотной активностями, изомеризация протекает по следующей схеме [c.198]

Это акцепторные (или льюисовские кислотные) активные центры. [c.27]

Из данных табл. 11.1 видно, что общая глубина превращения на катализаторе N 8 + АЬОз + 8102, обладающем умеренной гидрирующей и высо кой кислотной активностью, значительно больше, чем на алюмосиликате, не обладающем гидрирующей-дегидрирующей активностью, и на катализаторе N1 + А Оз + 8Юг, имеющем высокую гидрирующую и низкую кислотную активность. Это объясняется образованием на гидрирующих-дегидрирующих активных центрах олефинов (в малой концентрации), легко инициирующих образование карбоний-ионов гид-рирующие-дегидрирующие активные центры предотвращают также закоксовывание соседних кислотных центров. Малая скорость крекинга на катализаторе с высокой гидрирующей активностью помимо низкой кислотной активности его, вероятно, объясняется насыщением карбоний-ионов при реакциях типа , зависимость соотношения [c.277]

Другой важной реакцией является дегидроизомеризация циклопен-тановых углеводородов в ароматические, которая протекает на бифункциональных катализаторах с участием металлических и кислотных активных центров и лимитируется последними [c.137]

Вначале происходит дегидрирование н-парафина на активном центре катализатора, обладающем гидрирующей-дегидрирующей активностью (в схеме обозначен КГД). На кислотном активном центре (КИ) олефин превращается в карбоний-ион, который изо-меризуется. Изомерные карбоний-ионы, отдавая протон кислот- [c.236]

Высокая кислотная активность катализатора может приводить к снижению выхода ароматических углеводородов в результате повышения скорости изомеризации циклогексанов в циклопентаны. Влияние кислотной активности катализатора на результаты риформинга смеси циклогексанов Се при 2,1 МПа, 493 °С и объемной скорости подачи сырья 1,5 ч" видно из нижеприведенных данных [c.247]

С высокой кислотной активностью..... 94 65 [c.247]

Циклизация в соответствующий циклопентан на металлическом активном центре с последующим превращением алкилцикло-пентана на металлических и кислотных активных центрах [c.250]

Дегидрирование до триена с последующей циклизацией на металлическом или кислотном активном центре [c.250]

Для катализаторов риформинга очень важно соотношение между дегидрирующей и кислотной активностями. Дегидрирующая активность с ростом содержания платины в катализаторе возрастает очень быстро до предельной. Из рис. 9.1 видно, что уже при содержании платины на окиси алюминия 0,08% маос. и содержании фтора в катализаторе 0,77% масс, дегидрирующая активность катализатора достигает предельной. Однако платина также защищает прилежащие кислотные центры от закоксовывания, и при низком ее содержании катализатор быстро дезактивируется. В промышленных катализаторах риформинга содержание платины составляет 0,3—0,6% масс., большее содержание платины удорожает катализатор, не улучшая его свойств. [c.253]

Результаты гидрокрекинга в очень сильной степени определяются свойствами катализатора его гидрирующей и кислотной активностью и их соотношением. Применяют катализаторы различного состава и свойств. Соответственно различны температуры процесса и его результаты. В общем катализаторы гидрокрекинга можно разделить на имеющие высокую гидрирующую и относительно низкую кислотную активность и относительно невысокую гидрирующую и высокую кислотную активность. [c.274]

Гидрокрекинг парафинов на катализаторах с высокой кислотной активностью протекает по карбоний-ионному механизму, включающему дегидрирование исходных парафинов и гидрирование олефинов, образующихся при крекинге. Этот механизм можно описать следующей схемой (О — активные центры гидрирования-дегидрирования КН — кислотные активные центры) [c.275]

Существенное влияние на результаты крекинга оказывают содержащиеся в сырье азотистые соединения. Обладая высокой основностью, они прочно адсорбируются на кислотных активных центрах и блокируют их. Ядами для алюмосиликатных катализаторов являются азотистые оонования аммиак и алифатические амины на активность алюмосиликатов не влияют При одинаковых основных свойствах большее дезактивирующее воздействие на катализатор оказывают азотистые соединения большей молекулярной маосы. После выжига кокса активность отравленного азотистыми основаниями катализатора полностью восстанавливается. Влияние различных соединений азота, добавляемых к декалину в количестве 0,11% N, на глубину крекинга (в %) в заданных условиях характеризуется следующими данными без добавки — 41,9 с аммиаком и метиламином — 42 с диамиламином — 42,3 с пиридином — 26,8 с индолом — 25,1 с а-нафтиламином — 21,8 с хинолином — 8,5 с акридином — 8,2. [c.228]

Бициклические циклопарафины на катализаторах с высокой кислотной активностью превращаются главным образом в моноциклические с высоким выходом производных циклопентана среди бициклических продуктов превращения преобладают пенталаны. Для декалина упрощенная схема превращения может быть представлена в следующем виде. [c.285]

На катализаторах с низкой кислотной активностью протекает в основном гидрогенолиз колец и алкильных заместителей. Так, на платине на некислотном носителе этилциклопентан подвергается в основном следующим превращениям [c.288]

Гидрокрекинг циклопарафинов на катализаторах с низкой кислотной активностью дает значительно большие выходы низших парафинов С — Сз. [c.288]

При гидрокрекинге алкилбензолов на катализаторах с высокой гидрирующей и низкой кислотной активностью происходит в основном отщепление метана по схеме [c.292]

В соответствии с изменением химической природы элемента закономерно изменяются и химические свойства соединений, в частности их основно-кислотная активность. Так. в случае оксидов в ряду — ВеО — В2О3 — СО2 — N,05 по мере уменьшения степени полярности связи (уменьшения отрицательного эффективного заряда атома кислорода б) ослабляются основные и нарастают кислотные свойства Ы О — сильно основный оксид, ВеО — амфотерный, а В2О3, СО и ЫзОй — кислотные. [c.250]

Сравнительную количественную оценку основно-кислотной активности оксидов можно дать на основании значений ДС соответствующих однотипных реакций. Уменьшение отрицательного значения AGms в реакциях [c.313]

Вспомогательные добавки улучшают или придают некото — рые специфические физико —химические и механические свойства пеолитсодержащих алюмосиликатных катализаторов (ЦСК) крекинга. ЦСК без вспомогательных добавок не могут полностью удовлетворять всему комплексу требований, предъявляемых к современным промышленным катализаторам крекинга. Так, матрица и активный компонент — цеолит, входящий в состав ЦСК, обладают только кислотной активностью, в то время как для организации интенсивной регенерации закоксованного катализатора требуется наличие металлических центров, катализирующих реакции окислительно-восстановительного типа. Современные и перспектив — гые процессы каталитического крекинга требуют улучшения и оптимизации дополнительно таких свойств ЦСК, как износостойкость, механическая прочность, текучесть, стойкость к отравляю — Б(ему воздействию металлов сырья и т.д., а также тех свойств, которые обеспечивают экологическую чистоту газовых выбросов в атмосферу. [c.114]

Результаты гидрокрекинга (материальный баланс и качество про, уктов) нефтяного сырья в сильной степени определяются свой — ствс ми катализатора его гидрирующей и кислотной активностями и и соотношением. В зависимости от целевого назначения могут применяться катализаторы с преобладанием либо гидрирующей, либо крекирующей активностью. В результате будут получаться продукты соответственно легкого или глубокого гидрокрекинга. [c.225]

Г идрокрекинг высокомолекулярных парафинов на катализа -торах с высокой кислотной активностью осуществляется по карбе — [c.225]

Нафтены с длинными алкильными цепями при гидрокрекинге на катализаторах с высокой кислотной активностью подвергаются изомеризации и распаду цепей как парафиновые углеводороды. Расщепление кольца происходит в небольшой степени. Интенсивно П)ютекают реакции изомеризации шестичленных в пятичленные нафтены. Бициклические нафтены превращаются преимущественно в моноциклические с высоким выходом производных циклопен — тана. На катализаторах с низкой кислотной активностью протекает в основном гидрогенолиз — расщепление кольца с последующим насыщением образовавшегося углеводорода. [c.226]

Давление. Установлено, что ЛР митирующей стадией суммарного пр оцесса гидрокрекинга является гид,рирование ненасыщенных соединений сырья, особенно поли — ЦР клических ароматических угле-всдородов. Поэтому катализаторы глубокого гидрокрекинга должны обладать, кроме высокой кислотной активности, и достаточной гидрирующей активностью. [c.230]

В. А. Амиян, В. С. Уголев и др. предлагают использовать сульфами-новую кислоту (HSO3NH2) вместо соляной для некоторых объектов Пермской области. Этот реагент более удобен в обращении, выпускается в виде порошка с концентрацией HSO3NH2 96 %. Раствор этого реагента имеет меньшую кислотную активность, что обеспечивает более глубокое [c.21]

Повышение скорости расщепления при добавке в катализатор никеля объясняют блокированием кислотных активных центров. Эта интерпретация, вообще говоря, носит дискуссионный характер. Можно предложить другое, более простое объяснение чистый металл ускоряет только радикальные реакции (действительно, как видно из данных работ при гидрокрекинге цетана на катализаторе N1 на А12О3 + 3102 велика доля метана и этана и очень мало [c.321]

Для каждого элемента с ростом степени окисления ш усиливается, кислотная активность оксидов. Так, ТГО — основной оксид (растворяется в разбавленных кислотах), ТГОг — амфотерный оксид, с небол эшнм преобладанием кислотных свойств [c.506]

Активные центры гидрирования-дегидрирования в отсутствие водорода быстро отравляются в результате распада на них углеводородов до элементов, поэтому процесс нужно проводить под давлением водорода. Кроме того, катализатор, имеющий только кислотную активность, прн проведении изомеризадии смесей н-парафинов с олефинами быстро отравляется коксом как в присутствии водорода, так и без него. При нанесении на такой кислотный катализатор металла, катализирующего гидрирование-дегидрирование, и под давлением водорода закоксовывание кислотных центров резко замедляется, следовательно, гидрирующие (дегидрирующие) активные центры не только обеспечивают промежуточное образование олефинов, но и предохраняют соседние кислотные активные центры от закоксовывания. [c.237]

На катализаторах с высокой кислотной активностью реакции ароматических углеводородов значительно многообразнее и сложнее. Алкилбензолы, содержащие в алкильной цепи от трех до пяти атомов углерода, подвергаются в основном деалкилированию, как и при каталитическом крекинге [c.294]

Выход продуктов распада (гидрокрекинга) относительно выхода продуктов изомеризации много ниже, чем в тех же условиях на таком же в отношении кислотной активности катализаторе, но не содержащем гидрирующего-дегидрирующего компонента. На активных центрах гидрирования-дегидрирования водород находится в виде атомов, связанных с катализатором не очень прочно (энергия связи 50—55 ккал/моль). По-видимому, карбоний-ионы могут насыщаться, отрывая гидрид-ион от соседнего центра гидрирования-дегидрирования, или атомарный водород опособен относительно легко мигрировать от гидрирующего-дегидрирующего к KH flOTHOiMy активному центру. Этим же Объясняется подавление коксообразования на кислотных активных центрах в присутствии гидрирующего-дегидрирующего компонента. Частично продукты распада образуются при изомеризации не по карбоний-ионному механизму, а в результате гидрогенолиза на активных центрах гидрирования-дегидрирования по реакции типа [c.238]

Платина и палладий, входящие в состав катализаторов изомеризации, отравляются серой. Поэтому содержание серы в сырье должно быть, как правило, менее 0,002% масс. Катализаторы на основе цеолитов более стойки к отравлению серой. Если кислотным компонентом катализатора является окись алюминия, активированная галоидом, то сырье нужно тщательно осушать, так как вода снижает кислотную активность катализатора, вытесняя из него галоид содержание воды в продукте, поступающем в реактор, не должно, как правило, превышать Ы0 %- Для восполнения потерь галоида к сырью добавляют немного (порядка десятитысячных долей %) галогеноорганических соединений. Для катализаторов на основе цеолитов допускается содержание воды в сырье до ЫО-2% в этом случае вода блокирует кислотные активные центры, и отравление обратимо. [c.241]

Имеющиеся экспериментальные данные показывают, что ароматизация может идти по всем этим путям, но на катализаторах, не содержащих кислотных активных центров, с меньшей скоростью. Изомеризация и раопад карбоний-ионов приводят к образованию изопарафинов. Гидрогенолиз на металлических активных центрах дает низшие парафины [c.251]

Деалкилирование метилбензолов на кислотных активных центрах затруднено вследствие больщой эидотермичности и, по-видимому, происходит на активных центрах гидрирования-дегидрирования. Для алиилбензолов, содержащих в алкильной цепи 3 атома угле- [c.252]

В широко применяемых катализаторах риформинга платина нанесена на окись алюминия, обработанную галоидом (хлором или фтором), и юислотная активность катализатора определяется содержанием в нем этого галоида. При низкой кислотной активности катализатора глубина ароматизации циклопентанов мала и катализат риформинга содержит много нормальных парафинов, выход его велик, но октановое число невысокое. При высокой кислотной активности катализатора парафиновые углеводороды в условиях риформинга изомеризуются настолько быстро, что уже в начальных стадиях процесса достигается равновеоие парафины изопарафины и далее идет интенсивный гидрокрекинг. Кроме того, высокая кислотная активность приводит к ускорению изомеризации [c.253]

Температура. С повышением температуры увеличиваются содержание ароматических углеводородов в катализате и его октановое число. Содержание ароматических углеводородов в катализате возрастает вследствие не только углубления ароматизации, но и увеличения разложения неароматизовавшихся углеводородов до газообразных при реакциях гидрокрекинга. По данным работы промышленных и полупромышленных установок платформинга, использующих различное сырье, катализаторы и режимы работы, кажущаяся энергия активации ароматизации составляет 22— 38 ккал/моль (для сырья с высоким содержанием циклопарафинов кажущаяся энергия активации ароматизации ниже), а газообразования— на, 6—15 ккал/моль выше. Повышение температуры увеличивает выход газообразных продуктов гидрокрекинга в несколько большей степени, чем выход ароматических углеводородов. Верхний температурный предел процеоса связан с кислотной активностью катализатора температуры выше 530°С, по-видимому, не применяются. [c.257]

Соотношение выходов продуктов гидрокрекинга определяется соотношением скоростей изомеризации карбоний-ионо1В, их распада и стабилизации. Так как распад карбоний-ионов с отщеплением фрагментов, содержащих менее трех атомов углерода, сильно эндотермичен, а температуры, при которых пров одится гидрокрекинг, невысоки, метан и этан почти не образуются. На катализаторе с высокой кислотной и умеренной гидрирующей активностями насыщение карбоний-ионов, содержащих много атомов углерода и быстро распадающихся, происходит в небольшой степени, поэтому высок выход изобутана и незначителен выход изомеров исходного н-1парафина. Степень равновеоной изомеризации карбоний-ионов возрастает с увеличением числа атомов углерода, образующиеся при их распаде и последующей стабилизации парафины изомеризованы поэтому в степени, превышающей термодинамически равновесную. На катализаторах с высокой гидрирующей и умеренной кислотной активностями происходит интенсивное насыщение карбоний-ионов, в результате образуются парафины с большим числом атомов углерода в молекуле, а отношение изопарафинов к н-парафинам в продуктах крекинга невелико. [c.275]

На катализаторах с высокой кислотной активностью (ом. табл. 11.1, катализатор N 5 — А Оз—5102 и рис. 11.2) продукты гидрокрекинга с большим числом атомов углерода в молекуле изомеризованы в большей степени, отношение нзо-С Н2п+2 н-СпНгп+2 растет с увеличением п. Для катализаторов с низкой [c.278]

Циклопарафиновые углеводороды. Циклопарафины с длинными алкильными цепями подвергаются при гидрокрекинге на катализаторах с высокой кислотной активностью распаду цепей по реакциям такого же типа, как парафиновые углеводороды. Циклопарафиновые кольца устойчивы, и гидрогенолиз колец протекает в малой степени. Циклогексаны Сю и выше распадаются с образованием в основном изобутана и циклопарафина, имеющего на 4 атома углерода меньше, чем исходный. Образующиеся циклопарафины представлены в основном циклопентанамн. При невысоких температурах эта реакция проходит с довольно высокой селективностью (табл. 11.2). [c.279]

Кинетика реакций гидрокрекинга. Кинетика реакций, проходящих при гидрокрекинге, изучена очень мало. Энергия активации гидрирования ароматических углеводородов на различных катализаторах имеет один порядок — около 42 кДж/моль (10 ккал/моль). Для кажущейся энергии активации бензинообразования при гидрокрекинге вакуумного газойля — величине в общем фиктивной — в литературе приведены значения порядка 125—210 кДж/моль (30—50 ккал/моль). Некоторое представление о соотношении скоростей различных реакций гидрокрекинга легкого газойля каталитического крекинга на катализаторе с высокой кислотной активностью при 10,5 МПа (105 кгс/см ) дает следующая схема (цифры на стрелках — значения относительной константы скорости) [c.297]

Ввиду таких серьезных преимуществ при применении гидрокрекинга для получения легких нефтепродуктов нужно использовать катализаторы с высокой кислотной активностью. Такие катализаторы очень сильно отравляются азотистыми основаниями в результате блокирования кислотных активных центров, поэтому применять их можно для переработки дистиллятных продуктов с низким содержанием азота. При значительном содержании в сырье азотистых соединений его нужно предварительно очищать от азота и гидрокрекинг проводить в две ступени. В первой ступени в основном проходят гидроочистка и неглубокий гидрокрекинг, при котором гидрируются полициклические ароматические углеводороды. Для этого используют устойчивые к действию азота и серы катализаторы гидроочистки. Во второй ступени гидроочищенное и отчасти гидрокрекированное сырье перерабатывают на катализаторе с высокой кислотной активностью. Из опубликованных данных известно применение в качестве катализаторов гидрокрекинга смеси сульфидов никеля и вольфрама (6% N1 и 19% У), нанесенных на алюмосиликат, палладия (0,5%) на цеолите типа У, платины на цеолите. Катализаторы на основе цеолитов обладают повышенной стойкостью к действию соединений азота и весьма перспективны. [c.298]

Практические работы по физической химии (1961) -- [ c.197 ]

Химико-технические методы исследования Том 1 (0) -- [ c.309 , c.310 , c.311 ]

Физическая и коллоидная химия (1954) -- [ c.88 ]

Физическая и коллоидная химия (1964) -- [ c.81 ]

Общая химия Биофизическая химия изд 4 (2003) -- [ c.105 ]

Практические работы по физической химии Изд4 (1982) -- [ c.155 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология