Углеводороды диолефиновые

Процессы производства олефиновых и диолефиновых углеводородов путем каталитической дегидрогенизации впервые были широко использованы США во время второй мировой войны. Методы получения олефинов были разработаны за несколько лет до войны в результате интенсивной исследовательской работы в период от 1930 до 1940 гг. Однако в то время эти методы были малорентабельными. Кроме того, относительно небольшой спрос на газообразные олефины удовлетворялся производством их на установках каталитического крекинга. С начала войны спрос на олефины и диолефины как сырье для производства алкилированного бензина и синтетического каучука способствовал строительству многочисленных дегидрогенизационных установок. [c.189]

Олефиновые и диолефиновые углеводороды цепной структуры имеют одну (олефиновые) или две (диолефиновые) двойные связи. Общая формула олефинов — С Нг , диолефинов — С Н2 2. Ввиду наличия двойных связей углеводороды этих групп более реакционно способны и менее химически стабильны, чем парафиновые, нафтеновые и ароматические углеводороды. Олефиновые и диолефиновые углеводороды способны к реакциям присоединения, в том числе и окисления. Поэтому присутствие углеводородов этих групп в авиационных топливах не допускается. [c.8]

Каталитическая полимеризация. Из известных методов каталитической полимеризации для получения жидких каучуков с концевыми функциональными группами пригодна практически только полимеризация или сополимеризация диолефиновых и олефиновых углеводородов под влиянием щелочных металлов или их металлорганических соединений. [c.413]

В СССР предложен способ получения полидиенов с концевыми комплексными металлорганическими группами полимеризацией диолефиновых углеводородов на металлическом литии в присутствии триалкилалюминия [8—10]. [c.415]

Наибольшей склонностью к окислению в условиях низких температур обладают непредельные углеводороды и, в первую очередь, диолефиновые углеводороды как циклического, так и алифатического строения с сопряженной двойной связью [201. Диолефиновые алифатические углеводороды с удаленными от центра двойными связями по склонности к окислению приближаются к моноолефиновым углеводородам. Окисляемость моноолефиновых углеводородов значительно повышается при передвижении двойной связи к центру молекулы и увеличении разветвленности. Из моноолефиновых углеводородов особенно легко окисляются ароматические углеводороды с боковой непредельной цепью [21, 22]. [c.224]

Как известно, основными классами углеводородов, получаемых непосредственно из нефти и природного газа, а также в результате их переработки, являются парафиновые, нафтеновые,, олефиновые, диолефиновые и ароматические. [c.14]

Эта склонность к полимеризации особенно ярко выражена у диолефиновых углеводородов с сопряженными связями, но огш имеет место п у этиленовых соединений с обычной дво -ной связью, а также в случае диенов п полиенов с изолированными кратными связями. [c.358]

Газообразное сырье от сероводорода можно очищать растворами аминоспиртов, щелочью, твердыми поглотителями на основе окиси цинка и железо-содовой массы, а хакже другими методами. Органические соединения серы, содержащиеся в газе, подвергают каталитической конверсии (на боксите или на других катализаторах типа сульфатов) в сероводород с последующей от него очисткой [86]. При содержании в газе олефиновых углеводородов выше нормы или диолефиновых углеводородов их удаляют низкотемпературным гидрированием на платине или палладии. [c.125]

При содержании в смеси- более 10—20% олефиновых, диолефиновых, ацетиленовых углеводородов октановые числа смешения этих углеводородов резко падают. Чистые диолефиновые [c.64]

Таким образом, по приемистости к тетраэтилсвинцу углеводороды располагаются в нижеследующий убывающий ряд парафиновые > ароматические > нафтеновые >>олефиновые. На последнем месте стоят диолефиновые и циклоолефиновые углеводороды. [c.89]

Таким образом, стимулирующее влияние на окисление оказывают не столько диолефиновые углеводороды, сколько образующиеся из них перекиси. [c.321]

Диолефиновые........17 Другие углеводороды. ... 11 [c.31]

Мэйр, Глазго и Россини [84], исследовав свойства азеотропных смесей различных углеводородов, пришли к выводу, что в азеотропах, образованных каким-нибудь веществом и парафиновыми, циклическими, олефиновыми, диолефиновыми и ароматическими углеводородами с одинаковыми температурами кипения, отклонение парциальных и общего давлений от значений, соответствующих идеальным смесям, уменьшается для этих углеводородов в приведенной последовательности. Наинизшую температуру кипения имеет азеотропная смесь, образованная парафиновым углеводородом, и наивысшую — ароматическим углеводородом. Для иллюстрации этого положения в табл. 10 приводятся данные о температурах кипения азеотропных смесей этилового спирта и некоторых углеводородов. [c.78]

Описание методов синтеза углеводородов диолефинового II ацетиленового рядов, ввиду их несравненно пока еще более скромной роли в химии моторных топлив по сравнению с углеводородами парафинового, олефинового и ароматического рядов, нами не приводится и мы ограничиваемся лишь характеристикой их антидетонационных свойств. Некоторые вопросы синтеза этих углеводородов уже были рассмотрены на страницах журнала Успехи химии> [91], а также в книге Синтез и изомерные превращения углеводородов> [92]. Оценка антидетонационных свойств ацетиленовых углеводородов в октановой шкале была впервые проведена А. Д. Петровым с сотрудниками, которыми для этого был осуществлен синтез ряда одно- и двузамещенных ацетиленовых углеводородов (некоторые из этих углеводородов были получены впервые). [c.64]

Существует мнение, что бензины, полученные путем глубокого крекинга из тяжелого дистиллята, более склонны к образованию нагаров и отложений в двигателе, чем бензины прямой гонки или легкого крекинга лигроина (или тяжелого бензина). Имеются доказательства, что присутствие высококипяпц1х непредельных углеводородов диолефинового ряда в крекинг-бензинах глубокого крекинга более всего способствует образованию большого количества нагаров и отложений. Другим источником образования в бензине смол, нагаров и осадков является избыточное содержание смол, которые остаются в топливе вследствие неудовлетворительной очистки или образуются при длительном хранении. Отложения осадков и смол в карбюраторе и в многочисленных трубопроводах, появление повышенного сопротивления всасывающего клапана и впускного отверстия служат доказательством того, что в бензине находилось избыточное количество смол. [c.378]

При термическом крекинг-процессе, как правило, образуются парафиновые и ненасыщенные углеводороды олефинового (алкены) и диолефинового (алкадеиды) рядов, что является одним из наиболее характерных отличий термического крекинг-процесса от других видов переработки нефти. [c.8]

При низких температурах это выражается в интенсивной изомеризации и образовании нцзкомолёку-лярпых олефинов, при средних температурах усиливаются реакции дегидрирования (образование диолефиновых углеводородов) и ароматизации, при повышенных температурах дополнительно получаются газ и кокс. [c.17]

Катализаторы гидрокрекинга и гидроочистки. Процесс гидроочистки применяется для улучшения качества нефтяных дистиллятов путем их обработки водородом в присутствии катализатора. При этом они освобождаются от соединений серы, азота и кислорода, происходит гидрогенизация олефинов. диолефиновых и ароматических углеводородов. Гидроочистке подвергаются бензин, лигроин, топливо для реактивных двигателей, керосин, мазут, дизельное топливо, смазочные масла, сланцевые масла, угольные смолы, продукты, полученные из горючих сланцев и т. д. [46]. Используются алюмо-кобальт-молибденовый, алюмо-никель-молнбденовый или алюмо-никель-вольфрамовый катализаторы. Перед применением в процессе катализаторы обычно насыщают серой. Процесс гидроочистки проводят при температуре 300—400 °С, давлении 3—4 МПа, объемной скорости подачи сырья 1—5 ч"- и циркуляции водорода до 10 моль на 1 моль углеводорода. Во избежание повышенного коксоотложения на катализаторе сырье, поступающее на гидроочистку, необходимо предохранять от окисления. Катализаторы очень устойчивы к отравлению. Потерявший активность катализатор содержит сульфиды металлов и углистые отложения. Регенерацию проводят при температуре 300—400 °С паровоздушной смесью с начальной концентрацией кислорода 0,5—1% (об.). [c.405]

Химическая стабильность бензинов определяет способностьпро — тивостоять химическим изменениям в процессах хранения, транспортирования и длительной их эксплуатации. Для оценки химической стабильности нормируют следующие показатели содержание факти — ческих смол и индукционный период. О химической стабильности бензинов можно судить по содержанию в них реакционноспособных непредельных у1 леводородов или по йодному и бромному числам. Непредельные углеводороды, особешю диолефиновые, при хранении в присутствии кислорода воздуха окисляются с образованием высокомолекулярных смолоподобных веществ. Наихудшей химической стабильностью обладают бензины термодеструктивных процессов — термокрекинга, висбрекинга, коксования и пиролиза, а наилучшей — бензины каталитического риформинга, алкилирования, изомеризации, [c.110]

В оригинале написано ацетиленовые. Хотя моноацетиленовые и диеновые углеводороды отвечают одной общей формуле С Н2 2> но приводимые виже примеры избирательной гидрогенизации относятся к классу диолефинов (изопрен, диме-тилбутадиен), поэтому в русском переводе ацетилены заменены на диолефиновые углеводороды . — Ред. [c.238]

Выделение чистых олефиновых углеводородов из бензинов крекинга пока экономически невыгодно, хотя и очень заманчиво (например, выделение додецена). Достаточно напомнить, что между 41 и 73 °С выкипают четыре парафиновых, четыре диолефиновых и два нафтеновых углеводорода. [c.53]

Метод для определения содержания в светлых нефтепродуктах (конец кипения которых не превышает 315 °С) предельных, непредельных и ароматических углеводородов (включая ароматические олефины и соединения с гетероатомами) разработан во ВНИИ НП [61] и рекомендован для топлив, содержащих не более 3% диолефиновых углеводородов. Этот метод во многом соответствует методам ASTMD 1319, IP 156, DIN 5179, методу ISO 3837-75 и рекомендациям СЭВ по стандартизации РС 3378-72. Методы основаны на разделении микродозы в капиллярной колонке, заполненной активным абсорбентом (рис. 22), на группы углеводородов. По методу ВНИИ НП в качестве абсорбента используют активированный силикагель (фракцию 0,07-0,16 мм). [c.59]

Химическая стабильность бензинов определяется составом и строением углеводородов [8]. Парафиновые, нафтеновые и ароматические углеводороды в условиях хранения и транспортирования окисляются относительно медленно. Наибольшей склонностью к окислению обладают непредельные углеводороды. Способность последних взаимодействовать с кислородом воздуха зависит от их строения, числа двойных связей и их расположения. Менее стабильными являются диолефиновые углеводороды с сопряженными двойными связями и MOHO- и диолефиновые углеводороды, содержащие бензольное кольцо. Олефиновые углеводороды с двойной связью в конце углеродной цепи окисляются труднее, чем олефины с двойной связью в середине цепи. Циклические олефины окисляются легче, чем олефины с открытой цепью, а олефины с разветвленной цепью окисляются легче, чем аналогичные углеводороды с прямой цепью. [c.24]

Этот метод, по-видимому, удобен для выделения малых коли честв ароматических углеводородов из смесей, содержащих парафиновые, нафтеновые, олефиновые, диолефиновые и ароматн- [c.276]

С повышением пределов выкипания концентрация в них олефиновых и диолефиновых углеводородов снижается, а циклоолефиновых — сначала возрастаот, достигая максимума во фракции 150—175° С, а затем снижается. Начиная с фракции 122—150° С появляются ароматические углеводороды с двойной связью в боковой цепи (табл. 1. 16). [c.47]

Среди непредельных углеводородов наиболее склонны к окисленгю диолефиновые углеводороды с сопряженными двойными связями и олефипо-ароматические углеводороды, присутствующие обычно в бензинах те ) -ческого и каталитического крекинга (см. табл. 1. 16 и 1. 20). Олефиновые углеводороды с двойной связью в конце углеродной цепи окисляются тру днее, чем олефиновые углеводороды с двойной связью в середине цепи. Циклоолефиновые углеводороды окисляются легче, чем олефиновые с открытой цепью. [c.65]

Бензиновые фракции, получаемые при производстве этилена, пропилена, бутилена, бутадиена пиролизом углеводородных газов и низкооктановых бензинов, содержат 40—65 вес. % ароматических, около 20 вес. % олефиновых и 10—15 вес. % диолефиновых углеводородов. Применение их в качестве компонента автомобильного бензина или сырья для получения ароматических углеводородов без предварительной очистки невозможно из-за высокого содержания в них моно- и главным образом диолефинов, а также примесей сернистых, азотистых и кислородсодержащих соединений. Облагораживание таких бензинов методом селективной гидроочистки было проведено на сульфидном вольфрамникелевом, алюмокобальтмолибденовом, алюмоникелевом и алюмопалла-диевом катализаторах [32, 46—49]. Результаты облагораживания на двух последних (низкотемпературных) катализаторах показали, что оптимальное содержание палладия в катализаторе составляет 0,5, а никеля — около 10 вес. % [46—49]. В присутствии алюмопалладиевого катализатора глубина гидрирования непредельных углеводородов повышается с увеличением температуры, давления и с уменьшением удельной объемной скорости подачи сырья. Зависимость глубины гидрирования непредельных углеводородов от давления и удельной объемной скорости подачи сырья показана на рис. 44 [47]. [c.199]

Из приведенных данных видно, что вычисляемое из смесей октановое число ацетиленовых углеводородов несколько выше, чем у соответственных олефиновых углеводородов. Еще более высокими оказались октановые числа диолефиновых углеводородов, вычисляемые из смесей с предельными углеводородами У гексадиеиа-2,4 октановое число смешения выше 200 и даже у такого высокомолекулярного и мало разветвлепного углеводорода, как 4-метилдекадиен-1,4, оно оказалось равным 84. Вышеприведенные факты, наблюдавшиеся нами еще в 1938 г., а также указания американской журнальной. литературы на то, что полимербензин при сжигании его в двигателе Вокеша в чистом виде имеет октановое число 80, а при смешении его с низкооктановыми предельными бензинами (с октановым числом 40—50) он ведет себя, как компонент с октановым числом 100—118, и побудили нас заняться изучением антидетонационных свойств смесей непреде.льных соединений с предельными углеводородами. [c.64]

Поэтому образование этих ароматических углеводородов было объяснено приводимой ниже схемой, в которой получению а циклизации высокомолекулярных жидкпх диолефиновых углеводородов предшествовала изомеризация олефинов нормального строения в олефины изостроения [c.141]

Диолефиновые углеводороды под влиянием серной кислоты., претерпевают главным образом реакции уплотнения, причем получаются высокомолекулярные вязкие углеводороды, весьма склонные к образованию коллоидных форм. Аналогично реагируют с серной кислотой и гидроароматические соединения, содержащие сопряженные двойние связи (дигидробензол и др.). [c.307]

Возможность очистки глинами, флоридином (гумбрином) и другими адсорбентами основана на избирательном поглощении ими преимущественно смол, сернистых соединений и иных вредных иримесей. Эта полезная избирательная адсорбция сопровождается (особенно заметно при использовании в качестве сорбента флоридина или кавказских глин — гумбрина) реакциями полимеризации и конденсации диолефиновых и олефиновых углеводородов (выход полимеров обычно составляет [c.317]

Однако еще задолго до того, как явления смолообразования приобрели практическое значение на примере крекинг-бензи-нов, автоокпсление некоторых индивидуальных олефиновых углеводородов было изучено Энглером и Вейсбергером [22], исследовавшими и изолировавшими перекиси амилена, триметилэтилена и гексилена. Что касается диолефиновых углеводородов, то чрезвычайная быстрота поглощения кислорода сопряженными связями была показана еще в 1900 г. [231 на примере циклонентадиена и фульвенов. [c.320]

А. Д. Петровым с сотр. [28] было синтезпровано значительное количество диолефиновых углеводородов различного молекулярного веса и структуры п произведена сравнительная оценка пх склонностп к окислению методом сульфоновых чисел, предложенным О. Г. Ппппк [29]. [c.322]

Такпм образом, диолефиновые углеводороды некоторых типов структуры (с несопряженными связями) по окисляемостп не отличаются от олефиновых. Интересно исследовать иоведе-ппе такого рода диолефинов в смесях с разветвленными углеводородами в двигателях. [c.322]

Недавно Б. Б. Дерягиным [13] была изучена маслянистость разветвленного диолефинового углеводорода, синтезированного М. А. Чельцовой и А. Д. Петровым [14] —тетраоктилгек-садпена [c.394]

Подготовка сырья. В качестве сырья риформинга применяют бензиновые фракции не только прямой перегонки нефти, но и вторичных процессов — термического крекинга и коксования. Однако из-за наличия в них олефиновых и диолефиновых углеводородов, которые очень быстро отравляют катализатор, особенно платиновый, эти фракции предварительно следует подвергать гидроочпст-ке. При гидроочистке непредельные углеводороды насыщаются водородом, превращаясь в предельные (парафиновые) углеводороды кроме того, удаляются вредные примеси (серо- и азотсодержащие соединения). Количество последних во фракциях, полученных при переработке сернистых и особенно высокосернистых нефтей, значительно больше, чем в соответствующих фракциях из малосернистых нефтей. Кроме того, иногда риформингу подвергают смесь бензиновых фракций прямой перегонки западносибирских нефтей и газоконденсата (в частности, Вуктыльского месторождения). Содержание в них шестичленных нафтеновых углеводородов соответственно равно 9,5 и 21% (масс.). В работе [68] отмечена нецелесообразность переработки в смеси такого ценного сырья, как вуктыльский газовый конденсат. [c.116]