Криптопиррол

Криптопиррол Кристаллический фиолетовый (основание) [c.738]

Строение этиопорфирина выяснено главным образом благодаря исследованиям Г. Фишера, которые завершились синтезом этого соединения. Искусственное получение этиопорфирина удалось осуществить несколькими способами. По одному из них криптопиррол при помощи брома превращают в метеновое производное (формула А), которое при обработке крепкой серной или муравьиной кислотой образует этиопор-фнрин I (формула Б). [c.975]

Из гомологичных пирролкарбоЕГОВых кислот с карбоксилом в боковой цепи заслуживают упоминания гемопиррол-, криптопиррол-, филлопиррол- и о п с о п и р р о л к а р б о н о в а я кислоты. Они получаются из гематопорфирина и гемина при восстановлении в кислой среде [c.985]

В 430 мл абсолютного спирта растворяют 30 г натрия причем для растворения последних порций его раствор нагревают с обратным холодильником. Горячий спиртовой раствор переливают в автоклав (примечание 6), смешивают с 75 г (0,36 моля) 2,4-дн-метил-З-ацетил-5-карбэтоксипиррола и прибавляют к смеси 36 мл гидразин-гидрата (примечание 7). Автоклав нагревают и в течение 12 час. поддерживают в нем температуру 165—170°. По охлаждении содержимое автоклава переносят в 2-литровую круглодонную колбу. Автоклав споласкивают небольшим количеством абсолютного спирта, которое присоединяют к основной массе. Затем Б колбу прибавляют 50 мл воды и отгоняют спирт на паровой бане, после чего криптопиррол перегоняют с водяным паром. Спиртовой отгон собирают отдельно. При перегонке с водяным паром пользуются стеклянным холодильником, так как в некоторых опытах после отгонки примерно 1 л дестиллата в холодильнике начинает выделяться белое твердое вещество, которое плавится при комнатной температуре. Время от времени доступ воды в холодильник прекращают, чтобы дать расплавиться застывшему в нем твердому веществу. Перегонку с водяным паром про-доллсают до тех пор, пока капли дестиллата не перестанут идти мутными, что обычно наступает после отгонки 1 700 мл. Во время перегонки с водяным паром над поверхностью дестиллата пропускают медленный ток азота (примечание 8). [c.270]

Спиртовой отгон разбавляют 2 л дестиллированной воды и экстрагируют эфиром порциями в 500, а затем в 300 мл. Дестиллат, полученный при перегонке с водяным паром, экстрагируют два раза этим эфирным раствором, а затем еще два раза свежим эфиром порциями по 250 мл. Эфирные вытяжки соединяют вместе и сушат над 150 г безводного сернокислот о натрия, причем пустое пространство над раствором заполняют азотом. Эфирный раствор декантируют и сернокислый натрий промывают три раза перегнанным эфиром затем эфир отгоняют, повышая под конец перегонки температуру бани, в которую погружена колба, до 130°. Затем криптопиррол фракционируют при пониженном давлении [c.270]

Криптопиррол очень чувствителен к окислению поэтому он должен как можно меньше соприкасаться с вс Здухом. Лучше [c.271]

Криптопиррол был получен при расщеплении билирубина, гемина, родопорфирина и пр. Приведенный выше синтез основан на работах Кнорра и Гесса . [c.272]

Пирролы являются слабыми кислотами и одновременно слабыми основаниями. Изучались спектры пирролатов щелочных металлов [114а, 645, 897] широкую полосу около 2630 слг в спектре гидрохлорида криптопиррола интерпретировали как доказательство М-протонирования 113) [161], однако исследования ПМР говорят скорее за С-протонирование 114) [1]. С другой стороны, считают, что пирролы образуют водородные связи по атому азота (115) [1] (ср. предыдущий раздел) эта точка зрения подтверждается наличием слабой водородной связи в соединении 116) [887]. В спектре ион-радикала 117) наблюдается сильная полоса при 1406 см возможно, соответствующая пиррольному кольцу [680] [c.513]

Протон группы NH очень быстро обменивается в щелочных, кислых и даже нейтральных средах последнее легко наблюдать по спектру ПМР пиррола, снятому в дейтерохлороформе. При добавлении ОгО сигнал группы NH немедленно исчезает. Обмен протонов СН происходит, однако, лишь в более кислых средах, причем а-протоны обмениваются приблизительно в 2 раза быстрее, чем в полон ении р (см. рис. 17.1.1). В апротонных средах может происходить полное а-протонирование действительно, при пропускании газообразного НС1 в эфирный раствор криптопиррола образуется [17] кристаллический гидрохлорид (17). Аналогичные соли получены также из других алкилпирролов их структуры подтверждены ПМР- и УФ-спектрами [17, 34, 35]. Очевидно, что в этих случаях образуется термодинамически наиболее устойчивая соль -протонированные соли (15) не наблюдались, хотя они должны образовываться в качестве интермедиатов при обмене р-протонов. При быстром обмене протонов (или азота) могут образовываться Л -протонированные формы (16), но вследствие потери ароматичности время жизни этих интермедиатов [c.341]

Обработка гемина НЛ в жестких условиях (Ненцкий и Зибер) дает смесь пирролов и пирролкарбоновых кислот. Из этой смеси в конце концов было выделено восемь веществ замещенные пирролы—гемопиррол, криптопиррол, опсопиррол, филлопиррол и н.ч карбоновые кислоты [c.540]

Г Последний по реакции Н. М. Кижнера через гидразон может быть преврашен в криптопиррол (избыток щелочи, применяемый для разложения гидразона, одновременно омыляет и отщепляет карбоксильную группу в положении 5) [c.541]

Прн бромировании криптопиррола или гемопиррола, как показал Г. Фишер (1916 г.), образуются дипиррилмвтены, а впоследствии (1926 г.) он же обнаружил, что при на1 реванни последних с кислотами получаются порфирины Так как давно уже известно, что эти соединения содержат четыре пиррольных ядра, то ясно, что порфирины должны образовываться из двух молекул дипир-рилыетенов. [c.541]

Ближайшее исследование продуктов, получаемых бромирова-нием криптопиррола, показало, что в этом случае получается смесь ДВУХ метенов I и И [c.541]

Феофорбиды, феофитины и хлорофиллы могут быть, подобно гемину, превращены в смесь замещенных пирролов (гемопиррола, криптопиррола и филлопиррола), а в качестве промежуточных продуктов при жестком щелочном расщеплении образуются порфирины. Выделены и охарактеризованы родопорфирин, пирропор- [c.545]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.673 ]

Синтезы органических препаратов Сб.3 (1952) -- [ c.269 ]

Органическая химия Том2 (2004) -- [ c.458 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.624 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.659 ]

Химия биологически активных природных соединений (1976) -- [ c.126 , c.170 ]

Синтезы органических препаратов Сборник 3 (1952) -- [ c.269 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология