Пиррола замещение

Таким образом, гетероциклические соединения, подобно бензолу и его производным, склонны в большей степени к реакциям замещения. По легкости, с которой фуран, пиррол и тиофен вступают в реакции электрофильного замещения, их можно расположить в ряд (сравнивая при этом с бензолом и шестичленными гетероциклами) [c.355]

Простейшие ароматические гетероциклы. Пятичленные гетероциклы с одним, гетероатомом. Относящиеся к этому типу ароматические соединения, например фуран, пиррол и тиофен, намного активнее бензола в реакциях электрофильного замещения (особенно фуран и пиррол). Как уже отмечалось в разд. 5.1, эти гетероциклы имеют дипольные моменты (0,7, 1,8 и 0,55 Д соответственно). [c.352]

Высокая реакционная способность пиррола имеет иные причины. У пиррола наибольший дипольный момент, причем положительный заряд в нем находится даже не на гетероатоме, а на связанном с ним атоме водорода, который приобретает протонную подвижность. В этом отношении он похож на атом водорода в молекулах фталимида и сукцинимида. Сказанное можно подтвердить тем, что пиррол реагирует с металлическим калием и даже с безводным гидроксидом калия с образованием соединения (54). В этом соединении избыточная электронная плотность еще в большей степени сосредоточена в гетероциклическом кольце, что увеличивает его способность к реакциям электрофильного замещения. [c.353]

Гетероциклические соединения [79, 81, 154] могут присутствовать и в группе соединений основного характера и в группе соединений остаточного азота. Для качественного определения азотных гетероциклов в инфракрасной области можно пользоваться табл. 68 [79, 207]. Гетероциклические соединения с атомом азота в кольце, как правило, имеют характер вторичных аминов или иминов (пирролы, пиридины, хинолины). В их спектрах поглощения присутствуют полосы поглощения вторичных аминов или иминов, отличающихся, как уже говорилось, повышенной интенсивностью. Кроме того, присутствуют интенсивные полосы поглощения, соответствующие скелетным колебаниям кольца, валентным колебаниям замещенных колец, валентным и деформационным колебаниям водородного атома кольца. [c.134]

Индол аналогично пирролу с большой легкостью вступает в реакции электрофильного замещения. В отличие от пиррола замещение происходит в -положении. Подробнее см. [5], II, с. 639. [c.242]

Приведенные ниже реакции электрофильного замещения характерны не только для самого бензола, но и для его моно- и дизамещенных, конденсированных ароматических систем (нафталин, антрацен), а также для гетероароматических соединений (фуран, пиррол, тиофен, пиридин и др.). [c.355]

Прямое галогенирование простейших гетероциклических соединений, обладающих ароматическим характером, возможно, но практического значения не имеет. Фуран, пиррол, тиофен галогенируются легче бензола, а пиридин труднее. В результате прямого галогенирования получаются смеси различных продуктов замещения и побочные продукты. [c.67]

Распределение я-электронной плотности в молекуле пиррола также неравномерно. Эта плотность выше в а (а )-положении. Поэтому при реакции электрофильного замещения, которая у пиррола протекает значительно легче, чем у бензола, реагенты становятся в эти положения. По реакционной способности пиррол находится между фураном и тиофеном [c.362]

Есть основания утверждать, что, поскольку гетероатом является донором двух р-электронов, положительный конец диполя находится на нем, а диеновая часть молекулы обогащается электронами. Это является одной из причин большей реакционной способности (по сравнению с бензолом) фурана, пиррола и тиофена в реакциях электрофильного замещения. Кроме того, так как у всех пятичленных ароматических гетероциклов энергия сопряжения меньше, чем у бензола, образование ими а-комплексов с электрофильными реагентами происходит легче. [c.510]

Частоты скелетных колебаний кольца являются общими для гетероциклических соединений с одинаковым числом атомов углерода в кольце и с различными гетероатомами. Для пятичленных циклов — пиррола, фурана, тиофена и их замещенных — частоты поглощения, соответствующие колебаниям кольца, приведены в табл. ( Л. Шестичленные гетероциклы по типам колебаний кольца совершенно анало1ичны ароматическим соединениям и мало различаются между собой, как это видно из табл. 69, 70 и 71. [c.134]

Если исходить из соли слизевой кислоты с первичным амином, то получаются производные пиррола, замещенные у азота с метиламином получается при этом К-метилпиррол, с анилином — К-фенилпиррол и т.д. [c.611]

Для тиофена реакции электрофильного замещения протекают во много раз быстрее, чем для бензола, но медленнее, чем у пиррола и фурана. Высокая реакционная способность тиофена также связана с неравномерным распределением л-электронной плотности в кольце, которая, как и у фурана, повышена в а- и а -положе-ниях. [c.360]

Азотистые соединения, присутствующие главным образом в головных фракциях дизельных топлив, довольно стабильны против окисления, однако их участие в химических превращениях топлив доказано значительным содержанием азота в продуктах уплотнения. Среди азотистых соединений наиболее активны.замещенные в кольце пирролы и индолы [67], [c.55]

В реакциях электрофильного замещения заместитель вступает в более реакционноспособное гетероциклическое кольцо, однако в отличие от пиррола электрофильная частица атакует не с -положение по отношению к группе NH, а р-положение. Это можно объяснить динамическими факторами, т. е. энергетической выгодностью образования а-комплекса. В том случае, если электрофильный реагент Х+ атакует -положение, то в образовавшемся а-комплексе (75) делокализация положительного заряда может произойти без нарушения ароматической системы бензольного кольца, энергия сопряжения которого 150 кДж/моль. Если электрофильный реагент атакует а-положение, то в образовавшемся о-комплексе (76) рассредоточение положительного заряда может осуществиться только с нарушением ароматической структуры бензольного кольца, что энергетически невыгодно. х х [c.531]

Ароматические свойства у фурана выражены в меньшей степени, чем у пиррола и тиофена. Это связано с тем, что большая электроотрицательность атома кислорода по сравнению с азотом и серой значительно уменьшает равномерное распределение я-электронной плотности в фурановом кольце. В то же время реакции электрофильного замещения у фурана протекают легче, чем у бензола, пиррола и тиофена. Это связано с повышенной л-электронной плотностью в а- и а -положениях фуранового кольца. [c.357]

Химические свойства. По поведению в реакциях электрофильного замещения пиррол напоминает фенол он формилиру-ется действием хлороформа и щелочи (аналогично реакции Раймера — Тимана для фенола), вступает в реакцию азосочетания, карбоксилируется действием СО2 в присутствии щелочи (аналогично реакции Кольбе — Шмитта), образует тетрабромид при действии бромной воды. [c.520]

Эта соль при взаимодействии с галогеналкилами дает Ы-замещен-ные пиррола [c.362]

Почему реакции электрофильного замещения в молекулах фурана, тиофена и пиррола идут преиму щественно по а-положению Приведите предельные [c.219]

Схема основных реакций электрофильного замещения пиррола [c.318]

Пирролы, замещенные акцепторными радикалами, ацилируются по Фриделю-Крафтсу в присутствии таких катализаторов, как хлорид алюминия, тетрахлорид олова, трифторид бора реакцию проводят в дисульфиде углерода, метиленхлориде, нитрометане и аналогичных растворителях. Пиррол, и особенно алкилпирролы, можно непосредственно ацилировать ангидридами кислот без катализатора. Сам пиррол при нагревании с уксусным ангидридом выше 100 °С дает 2-ацетил- и 2,5 диацетилпирролы, причем дополнительные алкильные группы облегчают реакцию. Трифторуксус-ный ангидрид и трихлорацетилхлорид реагируют с пирролом, образуя 2-тригалогенацетильные производные (37) схема (13) [c.345]

Производные пиррола, замещенные при азоте, реагируют с водородом еще легче. При 135° 1-фенилпиррол дает смесь 63% фенилпирролидина и 30% циклогексилпирролидина. Пиррольное ядро гидрируется быстрее бензольного. При 150° происходит исчерпывающее гидрирование обоих ядер, причем образуется 84% циклогексилпирролидина. 1-Карбэтоксипиррол может быть восстановлен при, 160° до соответствующего пирролидина 1,2-ди-карбэтоксипиррол начинает поглощать водород даже при комнатной температуре и при 50° может быть восстановлен с почти количественным выходом. [c.242]

Имидазолы значительно отличаются от пирролов своей большой основностью. Они являются одиокислотными основаниями и образуют с минеральными кислотами ие гидролизующиеся соли. Однако, с другой стороны, незамещенные у азота соединения обладают также некоторыми кислыми свойствами. Известно, например, соединение имидазола с калием, в котором атом водорода у азота замещен на калий. [c.1001]

В результате получают соответствующие а-замещенные пирролы. При хлорировании образуется смесь моно-, ди-, три-и тетрахлориирролов, а при бромировании и иодировании— тетрагалогенпроизводные. [c.521]

В качестве детергентно-диспергирующей присадки к жидким углеводородным топливам используют карбаматы, замещенные при эфирной группе атомом азота, который входит в гетероцикл (пиразол, пирролидин, пиримидин, индол, пиперидин, изоиндол, оксазолин, пиперазин, пиррол, фуразол, имидазолин) [пат. США 3717447] [c.263]

Дальнейшие исследования подтвердили, что пиррол и его ал-килпроизводные (кроме Ы-замещенных) гидрируются трудно (с выходом не более 47% пирролидина). Введение заместителей, особенно к азоту, заметно облегчает реакцию гидрирования [c.384]

Многие алифатические диазосоединення, напрнмер дназоуксусный эфир и дназо-кетоны, в присутствии порошкообразной медн реагируют с пирролом н его производными, образуя С-замещенные продукты [c.971]

Электрофильные реагенты атакуют в фуране, пирроле и тиофене преимущественно а-положение по отношению к гетероатому если же оба а-положения в исходном соединении заняты, замещение идет в -положение. [c.510]

Ввиду того, что р-электроны атома кислорода в фуране в меньшей степени, чем р-электроны атомов азота и серы в пирроле и тиофене, сопряжены с л-электронами диеновой системы, некоторые из реакций электрофильного замещения протекают своеобразно, через стадию промежуточного образовайия продукта 1,4-присоединения, например [c.512]

Кроме того, для пиррола характерны следующие реакции электрофильного замещения нитрование (СИзСООМОг или СбНбСООЫОа —10-i--f5° ), сульфирование (СаНзЫ-ЗОз, ди- [c.520]

Направление реакций галогенмагниевых производных пиррола зависит от температуры. При низких температурах образуются iV-замещенные, а при нагревании — а-замещенные пир-ролы [c.523]

Такие гетероциклические соединения, как фуран, тиофен и пиррол, вступают в реакции электрофильного замещения с большей легкостью, чем бензол. Фуран и его производные нитруются смесью азотной кислоты с уксусным ангидридом, образуя продукты присоединения ионов N0 и СНдСОО в положения 2,5 (а,а -нитроацетаты). Нитроацетаты при действии пиридина легко отщепляют уксусную кислоту, превращаясь в а-нитрофуран или его производные. [c.91]

Из 1,4-дикарбонильных соединений, аммиака или соответствующих аминов получите следующие замещенные пирролы а) 2,5-диметилпиррол б) 1,2,5-триметилпиррол [c.164]

Однако и гетероатомы, входящие в состав цикла, оказывают влияние на свойства гетероциклических соединений. В некоторых гетероциклах в отличие от ароматических соединений наблюдается неравномерное распределение я-электронной плотности в молекуле. Например, в пятичленных гетероциклах (в фуране, тиофене и пирроле) плотность смещена от гетероатома в сторону кольца и будет наибольшей в а-положениях. Это приводит к тому, что в этих положениях наиболее легко идет процесс электрофильного замещения (5е) [c.355]

Объясните причину ароматического характера фурана, тиофена и пиррола. Какой из этих гетероциклов наиболее склонен к реакциям электрсЛильного замещения [c.73]

Пяти- и щестичленные гетероциклические соединения содержат замкнутую систему из шести л-электронов. Для пятичленных гетероциклов эта система состоит из четырех я-электронов двух двойных связей цикла и однбй электронной пары гетероатома (О, N. 8). В шестичленных гетероциклах в сопряжении участвуют шесть л-электронов трех двойных связей. Поэтому гетероциклические соединения, подобно бензолу и его производным, склонны в большей степени к реакциям замещения. По легкости, с которой фуран, тиофен, пиррол и пиридин вступают в реакции электрофильного замещения, их можно расположить в ряд (сравнивая с бензолом) [c.107]

Напищите уравнения реакций электрофильного замещения, если взаимодействуют 1) фуран и хлорид ртути (П), 2) пиррол и л-бромфенилдиазонийхлорид, [c.221]

Определите строение замещенного пиррола 7H9NO по его спектру ПМР (рис. 4.32). [c.109]