Плавление диффузный характер

Из-за их диффузного характера кривые плавления на рис. 31 не представляются типичными для фазового перехода первого рода. Однако кривые плавления такого типа являются естественным следствием химического строения статистических сополимеров. Более того, при [c.89]

Существует множество наблюдений, показывающих, что плавление сополимеров на самом деле представляет собой диффузный процесс, причем кристалличность исчезает в очень щирокой температурной области. В дополнение к этому также известно, что достичь высокого уровня кристалличности в сополимерах значительно труднее, чем в гомополимерах. Таким образом, главные теоретические представления подтверждаются экспериментально. Но так как нерегулярности могут вводиться в полимер и без изменения химической природы мономерного звена, диффузный характер плавления многих гомополимеров (если судить по их составу, а не структуре) не всегда связывается с принципиально сополимерным характером таких систем. Следовательно, легко сделать ошибочный вывод, о том, что плавление гомополимеров также носит диффузный характер. С другой стороны, теория ясно демонстрирует, что детальный анализ процесса плавления в условиях, близких к равновесным, дает очень чувствительный метод выявления нерегулярностей цепи в кристаллизующемся полимере. [c.90]

Рост кристаллов может происходить различными способами. Кристаллы могут расти слоями, причем каждый слой заполняется со скоростью по крайней мере не меньшей скорости образования новых слоев. Поверхность раздела кристалла можно представить либо в виде кристаллографических плоскостей, либо (если при выращивании существует градиент температур) в виде поверхностей, параллельных поверхностям изотермы. Если скорость заполнения слоев меньше скорости их образования, происходит радиальный рост древовидных образований —дендритов. Поверхности раздела в кристалле часто имеют ячеистую (в виде пчелиных сот) структуру. Попытки кинетического и термодинамического объяснения различного характера роста кристаллов имели больший или меньший успех, но к настоящему времени пока нет общей теории, объясняющей все особенности этого процесса. Недавно было обнаружено, что морфология кристаллов в значительной степени определяется величиной энтропии плавления. Вещества с большой энтропией плавления — к этой категории относится большинство органических соединений — имеют кристаллы с большими плоскими гранями, а если энтропия плавления мала — металлы и некоторые органические соединения со сферической симметрией,— кристаллизация сопровождается образованием поверхностей раздела, параллельных поверхностям изотермы, даже если поверхности раздела не совпадают с кристаллографическими. В этих веществах возможен также дендритный или ячеистый рост кристаллов в зависимости от чистоты соединения и температурного режима кристаллизации. На рис. 93 представлены некоторые из поверхностей раздела, наблюдаемых в визуально прозрачных кристаллах. Величина энтропии плавления определяет степень диффузности поверх- [c.202]

Фокс и соавторы исследовали зависимость прочности сорбции на оксиапатите нативной и денатурированной ДНК от температуры сорбента и концентрации элюирующего фосфатного буфера. В случае фрагл1ентированной ДНК из плаценты длиной около 500 пар основании авторы регистрировали различие в прочности сорбции правельных двунитевых структур с температурой плавления 84° и несовершенных структур с неточным спариванием нитей, температура плавления которых составляла соответственно 77° и 70°. На рис. 106 результаты этого исследования представлены в виде диаграммы. Под нижней кривой лежит область связывания с оксиапа-титом как нативной, так и денатурированной ДНК. Выше верхней кривой располагается область элюции нативной ДНК. Между кривыми заключена область значений концентраций фосфатного буфера и температур, в которой на оксиапатите удерживается нативная ДНК, а денатурированная элюируется. Пунктиром я точками обозначены верхние границы атой области для случаев несовершенного спаривания нитей ДНК. Показанные на диаграмме границы областей не являются линиями истинно фазовых переходов на самом деле эти границы имеют диффузный характер. Здесь они обозначают соотношение параметров, при котором за определенное время элюируется 50% ДНК соответствующего типа. Положение границ зависит от нуклеотидного состава ДНК, последовательности нуклеотидов и партии оксиапатита — их следует рассматривать как ориентировочные. Тем не менее небезынтересно отметить различие ха- [c.237]

В реальных системах всегда следует ожидать очень сильной зависимости термоэластических коэффициентов от растяжения, которая является непосредственным следствием происходящих фазовых переходов и диффузного характера плавления неоднородных волокон. Термоэластическое поведение описанного типа действительно наблюдалось для многих фибриллярных белков [17-19]. [c.185]

Как видно из рис. 60 первоначальное плавление нативного сшитого волокна необычайно резкое при охлаждении происходит спонтанное удлинение примерно до половины исходной длины. При последующем плавлении длина уменьшается при нагревании более плавно. Завершение процесса плавления фиксируется легко, и разница между двумя температурами плавления составляет всего несколько градусов. Диффузный характер перехода и несколько пониженная температура плавления, возможно, обусловлены гидролизом при относительно высоких температурах и кинетическими факторами, которые могут затруднять развитие кристалличности, типичной для нативного состояния. Тем не менее, можно утверждать, что фазовый переход при отсутствии растягивающей силы сопровождают обратимые анизО тронные изменения размеров. [c.200]

Общий характер неупорядоченных структур проявляется в рентгенограммах неориентированных образцов, представленных на рис. 13. Тонкая, легко охлаждаемая пленка из расплавл( иного полигексаметиленсебацинамида при 250° быстро помещалась в химически инертную среду и приводилась к заданной температуре ниже точки плавления [34], на что требовалось 10 мин. и менее. На рис. 13Л (температура 20°) и на рис. 13 5 (температура 120°) наличие диффузного внутреннего кольца и одного широкого наружного кольца соответ- [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология