Комбинационного рассеяния Спектрометрия аппаратура

Спектры комбинационного рассеяния часто оказываются чрезвычайно полезным дополнение к ИК-спектроскопии. Аппаратура, используемая при снятии Раман-спектров, в принципе очень проста. Монохроматическое излучение, например от ртутной лампы низкого давления, проходит через образец, и свет, рассеянный под прямыми углами к входящему лучу, анализируется оптическими спектрометрами, как это показано на рис. 2-5. [c.41]

Требования к экспериментальной технике, используемой при изучении комбинационного рассеяния света, определяются в основном необходимыми степенью разрешения и точностью определения волновых чисел при рещении конкретных задач. Разрешение вращательной тонкой структуры и высокая точность определения волновых чисел для данной полосы КР, которая может простираться на несколько сотен обратных сантиметров, представляют значительные трудности для исследователя, поскольку интенсивность полос КР, как правило, низкая. Оставляя в стороне основные ограничения метода, попытаемся оценить эффективный предел разрешения, сравнив его с эквивалентной величиной, достигаемой в ИК-спектроскопии это позволит сочетать с одинаковой доверительностью данные обоих методов (ИК-спектры поглощения и спектры КР) для определения структуры молекул. Если принять значения 6v = 0,02 см как желаемый предел разрешения в видимой области, скажем, при К 5000 А, то эффективная разрешающая способность используемой аппаратуры должна достигать 10 . [Для примера, значения 6v 0,03 и 0,025 см в области 3 мкм обеспечиваются ИК-спектрометром с дифракционной решеткой, а 6v 0,006 см- достигается в области 2 мкм с интерферометром Майкельсона (фурье-спектроско-пия) [73—75].] Более того, необходимо одновременно достичь высокой точности определения волновых чисел (по крайней мере высокой относительной точности) в широкой спектральной области (хорошо разрешенный спектр с плохо определенными волновыми числами абсолютно бесполезен для структурных исследований). Все это предъявляет высокие требования к спектрометру, источнику излучения, давлению и температуре, при которой исследуется газ. В чем же заключается искусство экспериментатора и каковы возможные пути его совершенствования [c.185]

Бурке и Джонс [26] изучили спектры комбинационного рассеяния света для жидкого нентафторида брома при комнатной температуре при длине волны линии ртути 4358 А и инфракрасные спектры газообразного BrFg в области от 400 до 700 см при помощи спектрометра с оптикой из КВг. ИК-спектры изучали при низком давлении, так как BrF5 быстро воздействует на оптику прибора. Рамановская трубка была изготовлена из фторотена. Использовавшийся в исследовании пентафторид брома получали по методу Руффа и Менцеля [1] дистилляцию его проводили в стальной аппаратуре. В спектре комбинационного рассеяния жидкого пентафторида брома найдено девять частот (684, 629, 569, 539, 480, 410, 365, 310 и 241 см ), а в инфракрасном — четыре полосы поглощения при 690, 645, 583 и 418 см . Недостаточное количество данных по инфракрасным спектрам при низких основных частотах и поляризация линий комбинационного рассеяния не дали возможности сделать определенные выводы о структуре молекул пентафторида брома. Однако из двух вероятных моделей, тетрагональной пирамиды и тригональной бипирамиды, авторы отдали предпочтение первой, поскольку симметрия С предполагает девять частот в спектре комбинационного рассеяния, а симметрия Dsh — лишь шесть частот. [c.221]

Инфракрасные спектры поглощения и спектры комбинационного рассеяния света в пределах, определяемых правилами отбора, дают по существу одни и те же сведения о молекуле, а именно -колебательный спектр молекулы, находящейся в нормальном электронном состоянии (правила отбора определяют появление частоты соответствующего колебания только в том или ином спектре или в обоих сразу). Если задача эксперимента заключается в характеристике чистого вещества или смеси, содержащей большие количества всех компонентов, то могут использоваться обе методики и выбор одной из них определяется удобством и доступностью оборудования. Аппаратура для получения спектров комбинационного рассеяния света стоит значительно дешевле и проще в эксплуатации, чем инфракрасные спектрометры когда проводится исследование случайного образца (и если иметь в виду, что работы ведутся не часто, а требования к чувствительности анализа невысоки), то для исследования веществ, допускающих Освещение их видимым светом, следует предпочесть спектроскопию комбинационного рассеяния света. В тех же случаях, когда требуется высокая чувствительность анализа или предполагаются широкие масштабы аналитических работ с многочисленными и разнообразными веществами, необходимо отдать предпочтение большим преимуществам инфракрасной методики. Однако воз -можно, что с усовершенствованием автоматической фотоэлектрической регистрации спектроскопия комбинационного рассеяния света окажется, как метод анализа смесей, на одном уровне с инфракрасной и ультрафиолетовой спектроскопией. Описание аналитических методик спектроскопии комбинационного рассеяния света см. в работе Штамма [175а] и других [158а]. > [c.174]