Руффа метод

Напишите уравнения реакций окисления D-глюкозы 1) бромной водой (образование альдоновой кислоты), 2) азотной кислотой (образование аровой кислоты), 3) пероксидом водорода в присутствии хлорида железа (1П) (метод Руффа). [c.132]

Углеродную цепь в молекулах моносахаридов можно не только наращивать, но и укорачивать последовательно на один атом углерода. Известный метод Руффа (1898 г.) деградации углеводов включает следующие стадии. [c.490]

Второй метод расщепления углеводов был разработан Руффом (1899). Метод состоит в окислении альдоновой кислоты до 2-кетоаль-доновой кислоты (альдозулоновой), которая превращается далее в альдозу, содержащую на один атом углерода меньще, чем исходная альдоза,. [c.543]

Руфигалловая кислота 668, 724, 725 Руффа метод расщепления моносахаридов 425 [c.1197]

Деградация по Руффу. Метод, при помощи которого длину углеродной цепи уменьшают на один атом. Применяется для альдоз (рис. 26А-8). [c.449]

Задача 26.18. Примените метод деградации Руффа к каждой из альдопентоз. Какие моносахариды при этом получают [c.499]

В последнее время находит широкое применение видоизмененный метод Руффа альдозу окисляют вначале в кислоту (например, действием брома), а последнюю подвергают действию перекиси водорода по Руффу. [c.26]

Существует ряд способов, при помощи которых альдозу можно превратить в другую альдозу, содержащую на один атом углерода меньше. Одним из таких методов уменьшения длины углеродной цеии являете расщепление по Руффу. Альдоза окисляется бромной водой в глюконовую кислоту окисление кальциевой соли этой кислоты перекисью водорода в нрисутствии солей железа дает карбонат-ион и альдозу, содержащую иа един атом углерода меньше (рис. 33.3). [c.940]

Распад по Руффу. Этот наиболее старый метод не является строго избирательным, однако в силу своей простоты он до сих пор широко применяется. Метод основан а окислении альдозы перекисью водорода в присутствии солей трехвалентного железа, обычно в присутствии ацетата. Несколько худшие результаты дает применение солей двухвалентного железа. В результате окисления углеродный атом карбонильной группы моносахарида (XV) отщепляется в виде углекислоты, а атом, следующий за мим в цепи, окисляется до альдегидной группы, в результате чего образуется низший моносахарид (XVI). Механизм реакции Руффа остался невыясненным. Принято считать, что вначале происходит окисление альдегидной группы моносахарида до карбоксильной группы (формула XVII), затем окисляется а-углерод-нын атом, в результате чего образуется а-кетокислота (XVIII), которая распадается обычным для а-кетокислот путем с отщеплением СО2 н образованием нового карбонильного соединения. [c.25]

Получение D-арабинозы из D-глюкозы по методу Руффа [c.124]

Руфф, Хартманн [3554]. . 1924 Метод кипения 911—1359 И 34,65 0,1 [c.823]

Давление пара при высокой температуре можно определять по началу кипения при заданном давлении. Руффом с сотрудниками [41—43] был предложен метод, в котором содержимое сосуда с небольшим отверстием нагревают в индифферентной атмосфере при медленном повышении температуры. Вес сосуда, который можно определять непрерывно с помощью пружинных весов, изменяется после превышения температуры кипения быстрее, чем раньше, так как взамен диффузии наступает истечение пара [44, 45]. Существенным является использование сосуда из совершенно газонепроницаемого материала (например, иридия, но не графита), так как иначе возникают эффузионные явления, мешающие определению. В то время как весовой метод Руффа можно использовать до очень высоких температур, в низкотемпературной области, где экспериментальные трудности еще не слишком велики, рекомендуют сохранять температуру постоянной и постепенно снижать давление [46] в этом случае точка кипения обнаруживается гораздо резче. Для сублимирующихся веществ весовой метод имеет ограниченное применение. [c.563]

Инструментальные способы наблюдения точки кипения весьма разнообразны. Так, метод Руффа основан на резком измене11ии массы веи ества при закипании метод Каура и Бруннера на сдвиге капли ртути в горизонтальном капилляре, соединенном с реакционной ячейкой метод Шнейдера и Эш. — па скачке давления пара в результате разрыва покрывающей вещество тонкой нелетучей пленки. Известны варианты с использованием радиоактивных изотопов и т. д. Наиболее плодотворным оказался вариант, основанный на остановке температуры при нагревании образца в момент закипания при изобарическом режиме или на ее понижении, если опыт проводят в режиме, приближающемся к изотермическому. Приборы такой конструкции широко используют для измерения давления насыщенного пара как индивидуальных веществ, так и более сложных систем при температурах до 1700 К. Поскольку в точке кипения возникает струйное движение пара образца в холодную часть прибора, где он конденсируется, в качестве побочного результата опыта можно производить отбор пробы для химического анализа конденсата, что позволяет определить характеристику брутто-состава пара. Эго означает, что метод точек кипения дает для расчета две сопряженные характеристики насыщенного пара — его давление и брутто-состав [c.46]

Уистлер (1959—1961) усовершенствовал метод Руффа тем, что он первоначально окислял глюкозу гипохлоритом (3 моль) при рН=11 до глюконовой кислоты, а затем обрабатывал продукт реакции тем же окислителем (1,4 моль) при рН=4,5—5. После удаления из раствора неорганических соединений при помощи ионообменных смол кристаллическая арабиноза получается с выходом 35%. [c.543]

Аналогичный распад происходит при окислении альдоз, не только перекисью водорода, но и окисью ртути или электролитическим методом. Выходы при окислении по Руффу недостаточно высоки (в лучших случаях 40—45%), и сам метод не является строго избирательным, так как в условиях реакции происходит более глубокая деструкция, приводящая к получению низших моносахаридов. Последнее не является неожиданным и может быть объяснено как дальнейшим окислением получившейся пентозы, так и окислением ее на промежуточной стадии с образованием поликетокислот, распадающихся далее по нескольким направлениям. [c.26]

Распад по Волю. В отличие от метода Руффа эта реакция дает возможность провести строго избирательное отщепление лишь одного углеродного атома в цепи моносахарида однако из-за многоста-дийности использование этого метода в препаративных целях затруднено, и он применяется почти исключительно для анализа. Общая схема распада по Волю ясна из примера на стр. 27. [c.26]

В синтезах первого типа используются те же реакции, которые применяются и для перехода от одного моносахарида к другому щелочная изомеризация, гликальный метод, деградация по Руффу, деградация по Волю и т. д. [c.142]

Расщепление (+)-ксилозы по методу Руффа дает тетрозу ( —)-треозу, которая поэтому должна иметь конфигурацию X V Зто подтверждается окислением (—)-треозы в оптически активную (—)-виннуно кис оту [c.947]

Элиминирование одного из терминальных атомов углерода в моносахариде может быть осуществлено различными способами и приводит к образованию низшей альдозы. Одним из классиче ских методов является распад по Руффу, при котором окисление производного альдоновой кислоты (см. разд. 26.1.6.6) пероксидом водорода в присутствии ионов железа (III) приводит к низшей альдозе через промежуточную 2-кетоальдоновую кислоту (схема 6). Эта реакция протекает обычно с низкими выходами выходы повышаются при использовании ионообменных смол. Например, выход D-ликсозы из D-галактозы был улучшен таким образом с 17 до 41 % [26]. [c.137]

L-Ликсоза (LIII) может быть получена из D-галактозы через D-галак-туроновую кислоту и L-галактоновую кислоту, соль которой окисляют перекисью водорода по методу укорачивания углеродной цепи по Руффу [87]. Другим синтетическим путем L-ликсоза может быть получена из -глюкозы через L-сорбозу (20, 114—118]. [c.32]

Основным промежуточным продуктом в синтезе D-рибозы через D-apa-биналь [241, 265, 2661 служит D-арабиноза (ХС), получаемая из D-глюкозы (СХХП1) путем окисления последней бромной водой или электролитическим путем в D-глюконовую кислоту ( XXVIII), выделяемую в виде D-глюконата кальция, который последующим окислением перекисью водорода в присутствии солей трехвалентного железа (метод Руффа [267]) превращают в D-арабинозу ХС). Для реакции применяют 0,11—0,18 моля уксуснокислого железа (или его смеси с сернокислым железом) [268, 2691. Устойчивые выходы (44%) могут быть получены, если применять всего 0,028 моля уксуснокислого железа и проводить реакцию при 50—70° С [270]. [c.541]

До октября 1941 г. в литературе не было описано общего практического метода синтеза перфторуглеводородов. По этому вопросу имелось несколько обзоров, причем последние из них составили Бокемюллер [4] и Хенне [14]. Описанные синтезы можно было грубо разделить на два класса 1) непрямые синтезы, как, наиример, реакция между органическими галоидными соединениями и неорганическими фторидами, и 2) прямые синтезы, включающие реакцию между углеродом и фтором нли прямое замещение водорода на фтор. Непрямыми методами удавалось вводить несколько атомов фтора в молекулы органических соединений. Руфф и Кейм [19] и Саймонс и Блок [20], соответственно, в 1930 и 1939 гг. сообщали, что в результате фторирования элементарного углерода кроме ожидаемого четырехфтористого углерода получались небольшие количества фтористых соединений углерода, содержащих свыше одного углеродного атома. Был сделан ряд попыток заместить водород в углеводородах на фтор посредством реакции между [c.90]

Пятифтористая сурьма, которая применялась в настоящих синтезах в стадии фторирования, является уже известным соединением. Руфф [3] прйготовил ее из пятихлористой сурьмы и фтористого водорода и использовал эту жидкость для превращения четыреххлористого углерода во фтортрихлорметан. Пятифтористую сурьму также можно приготовить из треххлористой сурьмы и элементарного фтора, но первый из упомянутых методов является более желательным применение элементарного фтора, когда в этом не имеется абсолютной необходимости, является экономически невыгодным. [c.196]

Руфф и Бретшнейдер [8] впервые дали надежное и пол ное описание мономера, который они приготовили разложением тетрафторметана в электрической дуге. Бромирование с последующ,им дегалоидированием цинком было применено для отделения чистого тетрафторэтилена от продуктов пиролиза. Торнтон, Барг и Шлезингер [9] полагали, что они могли получить тетрафторэтилен при действии высоковольтного разряда на дихлордифторметан, но не сделали попыток идентифицировать. его. Впоследствии Лок, Броуд и Хэн [10] приготовили мономер действием цинка на тетрафтордихлорэтан. Хэн и Миджлей [11] также использовали этот метод при изучении реакционной способности фтора в алифатических соединениях. [c.346]

Недавно Руфф и Вилленберг [12] при действии фтором на цианид серебра получили гексафгоразометан, который распадался в электрической дуге с образованием некоторого количества тетрафторэтилена среди других продуктов. Другим методом приготовления явился пиролиз хлордифторметана или соответственио бромдифторметана, [c.346]

В этой статье нами описан улучшенный метод получения политетрафторэтилена и дано обсуждение его строения и физических свойств. Тетрафторэтилен впервые охарактеризован Руффом и Бретшнейдером [2], которые приготовили его из тетрафторметана. Он был также приготовлен дехлорированием ш м-дихлортетрафторэтана [3, 4]. Недавно описан [5, 6] синтез тетрафторэтилена пиролизом дифторхлорметана. [c.382]

Классический окислительный метод укорочения цепи, предложенный Руффом состоит в действии перекиси водорода на соль альдоновой кислоты в присутствии ионов трехвалентного железа. Считают, что эта реакция протекает через стадию образования 2-кетоальдоновой кислоты. [c.95]

Опыты Муассана и Хэннея были повторены многими исследователями. В 1917 г. немец Отто Руфф сообщил об успешном применении им метода Муассана, но позднее он изменил свое мнение на этот счет и заявил, что принимал за алмазы другие кристаллы. [c.68]

Установив конфигурацию (—)-винной кислоты, в принципе нетрудно определить и конфигурацию тетроз. Одна из тетроз—треоза (полученная из В-ксилозы расщеплением по методу Руффа) дает при окислении (—)-винную кислоту и, следовательно, является В-треозой [c.236]

В 1927 г. Руфф при исследовании методом рентге-но-структурного анализа (РСА) природы активности углей подтвердил, что хотя высокоактивный уголь и содержит характерные для графита интерференциаль-ные полосы, но на самом деле является аморфным материалом. [c.517]

Другая тетроза — эритроза (полученная из D-арабинозы расщеплением по методу Руффа) при окислении дает неактивную мезовинную кислоту. В результате восстановления этой эритрозы образуется оптически недеятельный спирт, встречающийся в природе, — мезоэритрит, при окислении которого также получается мезовинная кислота. С другой стороны, эритроза дает тот же озазон, что и В-треоза,и, следовательно, она представляет собой апимер последней таким образом, она является D-эритрозой [c.236]

Основанием для выбора между возможными значениями Do( lF) может явиться теплота образования 1F, измеренная термохимическими методами. Руфф и Ласс [3557] измерили теплоты сгорания водорода во фторе и 1F и нашли ДЯ/(С1Г, газ) = — 27,4 ккалЫоль (см. Руфф и Менцель [3561]). Шмиц и Шумахер [3641] измерили теплоты реакций GIF и F2 с Na l. Используя тепловые эффекты этих реакций, авторы работы [3641] вычислили значение теплоты образования 1F, равное — 15 ккал/моль. Если использовать значения теплот образования NaF и Na l и теплоту реакции 1F с Na l [3641], то можно вычислить ДЯ°/298.х5(С1Е, газ) = — 13,6 ккал/моль. [c.266]

Si (крист.). Микстер [2926] измерил теплоты сгорания графита, кремния и карбида кремния в перекиси натрия и по этим данным вычислил теплоту образования карбида кремния AH°f=—3 ккал/моль. Наличие побочных реакций и неточный анализ продуктов сгорания снижают ценность этой работы. Руфф и Григер [3553] провели повторное измерение этим же методом и, устранив некоторые погрешности, допущенные в работе [2926], нашли значение —26,7+2,1 ккал/моль, которое было принято рядом авторов обзоров и справочников. Однако, несмотря на принятые Руффом и Григером предосторожности, использованный ими метод сжигания в перекиси натрия нельзя считать надежным. [c.694]

MgO (газ). Давление паров окиси магния измеряли Руфф и Шмидт [3564] методом определения температуры кипения (2723—2903° К) и Бруэр и Портер [929] эффузионным методом (2040—2200° К). Пересчет [296] результатов этих работ с учетом образования в парах О, Og, Mg и MgO (основное состояние 2) привел к значениям теплоты сублимации окиси магния АЯ5о = 144 [3564] и 129 ккал моль 929], или Do(MgO) = 93 и 108 ккал л10ль соответственно. Диссоциация окиси магния в парах протекает, по данным [3564], на 70%, а по данным [929] — на 20—70% (в зависимости от температуры). Однако результаты этих работ не могут считаться надежными вследствие восстановительных условий в эффузионной ячейке и ошибки в температурной шкале [932]. [c.824]

MgFa (газ). Давление насыщенных паров фтористого магния измерялось методом определения температуры кипения Руффом и Ле-Буше [3559] (1934—2129° К) и эффузионным методом Евсеевым и Пожарской [22] (1282—1462° К). Расчет теплоты сублимации MgFj по этим данным приводит к значениям 85,9 0,4 и 86,04 0,1 ккал моль соответственно. Результаты электронографических исследований [8], а также хорошее совпадение значений теплоты сублимации, вычисленных по результатам измерений давлений паров в широком интервале температур (1300—2100° К), свидетельствуют об отсутствии заметной ассоциации или диссоциации паров MgFa в условиях опытов в работах [3559, 22]. [c.827]

Sr (газ). Давление насыщенных паров стронция исследовали методом определения точек кипения Руфф и Хартманн[3554] (1217— 411° К) и Хартманн и Шнейдер[1967] (1199— 1379° К) и э4)фузионным методом Приселков и Несмеянов [337] (673—873° К). Расчеты теплоты сублимации стронция по этим данным приводят к значениям 38,0+2, 39,46+0,05 и 38,6+0,3 ккал г-атом соответственно. Данные Руффа и Хартманна [3554], как и в случае кальция (см. стр. 848), ошибочны и поэтому не учитывались.Причины заметных расхождений между данными Хартманна и Шнейдера[1967] и Приселкова и Несмеянова [337] неясны. Лучшее соответствие между величинами теплоты сублимации стронция при 0° К, вычисленными по второму и третьему законам термодинамики из данных Хартманна и Шнейдера, позволяет рассматривать их как несколько более надежные. Принятое в Справочнике значение [c.851]

Ва (газ). Давление насыщенных паров бария измерялось методом определения температуры кипения Руффом и ХартмаНном [3554 (1203—1403° К) и Хартманном и Шнейдером [1967] (1333—141Г К) и эффузионным методом Рудбергом и Лемпертом [3548] (798—1023°К) [c.854]

Перекись водорода и перекись натрия препятствуют полному осаждению циркония на холоду при кипячении в их присутствии цирконий полностью осаждается. При осаждении гидроокиси циркония щелочами отделяются следующие элементы мюминий, галлий, цинк, молибден, вольфрам, ванадий, бериллий, мышьяк и Сурьма. В присутствии карбонатов отделяется уран. Для этой цели к щелочи прибавляют I—2 г Na Og. Прибавление перекиси водорода улучшает отделение. В осадке с цирконием находятся железо, титан, марганец, хром, кобальт, никель, медь, кадмий, серебро, индий, таллий, торий и редкоземельные элементы. Магний и щелочноземельные металлы при достаточном содержании карбонатов также полностью осаждаются. Этот метод может иметь некоторое значение для отделения циркония от молибдена, вольфрама, ванадия, алюминия и бериллия. По данным Руффа [700], бериллий не отделяется щелочью количественно, так же как и алюминий, особенно в присутствии больших количеств аммонийных солей. Осаждение гидроокиси циркония аммиаком может применяться при гравиметрическом определении циркония. Но этот метод используется лишь в случае отсутствия примесей, осаждаемых аммиаком. [c.53]

Непосредственное наблюдение за веществом для определения его температуры плавления становится возможным, как правило, даже при очень высоких температурах. Таким способом Руфф [19] с сотрудниками провел многочисленные определения температур плавления до 2700°. При этом пробу в форме штабиков подвергали непосредственному воздействию кислородно-ацетиленового пламени. При такой постановке опыта могут легко произойти значительные потери вещества за счет испарения, так что температура плавления смеси обычно повышается, если ее плавят несколько раз. Вартенберг с сотрудниками [20] использовал аналогичный метод для исследования простых веществ и смесей, однако они нагревали пробы в трубке из 2г02 в нейтральной атмосфере до 2600°. Пробы имели форму согнутых штабиков, что позволяло наблюдать не только плавление, но во многих случаях иначало размягчения при превышении эвтектической температуры. В трубчатых угольных печах часто наблюдается значительное понижение температуры плавления исследуемого вещества вследствие восстанавливающего и карбидообразующего действия атмосферы печи [21]. [c.561]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология