Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Дипольный момент аммиака

    В табл. 1 приведены экспериментальные данные по изотопным эффектам, наблюдающимся в дипольных моментах аммиака и некоторых других многоатомных молекул. Изотопный эффект в случае аммиака обусловлен главным образом ангармоничностью симметричных деформационных колебаний и, по-видимому, составляет часть эффекта для метиламина . В других случаях дейтерирование также приводит к увеличению дипольного момента, что означает более эффективное отталкивание электронов от С — В-связи, чем от С — Н-связи, или изотопный индуктивный эффект. Ввиду недостаточности данных будем считать, что это в основном обусловлено линейными членами в уравнении (П-1). [c.102]


    Рассчитать дипольный момент аммиака. [c.454]

    Валентные электроны атома азота займут четыре sp -гибридные орбитали. На трех из них расположится по одному электрону эти орбитали образуют связи с атомами водорода. Четвертая орбиталь будет занята двумя электронами, не образующими химической связи. Как показывают исследования, дипольный момент аммиака обусловлен в основном этой неподеленной парой электронов. [c.169]

    Вычислить дипольный момент аммиака по данным зависн-мости поляризации газообразного аммиака от температуры. [c.30]

    Дипольный момент аммиака равен 1,46 Д (4,82-10 Кл-м). Его можно рассматривать как суммарный дипольный момент векторная сумма) трех моментов индивидуальных связей, имеющих направление, показанное на [c.26]

    Молекула аммиака не может быть построена в виде равностороннего треугольника, в вершинах которого расположены три атома водорода, а посредине — атом азота. Молекула такой структуры имела бы дипольный момент, равный нулю, тогда как в действительности дипольный момент аммиака равен 1,5 О. Если и здесь считать правильным предположение об одинаковости всех связей, то следует принять пирамидальное строение, тетраэдр, с атомом азота в вершине (ср. т. I, стр. 48) см. рис. 14 .  [c.65]

    Что же дает эксперимент Дипольный момент трехфтористого азота равен только 0,24 Д (0,79 10 Кл-м). Он значительно меньше дипольного момента аммиака. [c.26]

    Ю- в, а дипольный момент аммиака 1,44-10- эл. ст. ед. [c.76]

    Разительным примером являются молекулы аммиака и трехфтористого азота — пирамидальные молекулы с примерно одинаковыми валентными углами. Дипольный момент аммиака равен , ЪО, а трехфтористого азота — только 0,20. Это представляется удивительным, поскольку разности электроотрицательностей N и Р, а также N и Н примерно одинаковы (табл. 14). Наблюдаемые валентные углы указывают, что в этих молекулах у атомов азота имеется значительная степень 5р -гибридизации (см. стр. 107). Поэтому неподеленная пара у каждого атома [c.150]

    Впервые заряды на атомах формамида были определены Курландом и Вильсоном [1]. В своих расчетах авторы использовали проекции дипольного момента на три главные оси инерции, известные из измерений эффекта Штарка, данные собственных исследований микроволновых спектров и дипольные моменты связей, найденные в других молекулах. Таким образом, рассчитанные заряды являются результатом аддитивного подхода, вряд ли оправданным в данном случае. Г. Баш, М. Робин и Н. Куэб-лер нашли эффективные заряды на атомах формамида, рассмотрев основное и возбужденное состояния молекулы методом ЬСАО-8СР с учетом а- и 71-электронов [22]. Согласно полученным данным, дипольный момент связи М-Н равен 1,8 О. Р. Курланд и Э. Вильсон определили его в 1,3 О, что равно значениям момента в аммиаке и метиламине. Такое высокое значение в формамиде маловероятно. Как установил Ч. Коулсон, дипольный момент аммиака возникает главным образом вследствие неподеленной пары электронов атома Н, а не благодаря собственным [c.138]


    Здесь уместно обратить внимание на то, что за счет свободной электронной пары дипольный момент аммиака больше вычисленного, если исходить только из смещения электронных пар полярных связей N—Н (в еще большей степени это относится к молекуле НгО, в которой у кислорода две неподеленные электронные пары). Игнорирование неподеленных пар может даже привести к неправильному нахождению направления вектора [а. [c.189]

    В 1958 г. Дель Ре [132] произвел расчет эффективных зарядов методом молекулярных орбит в ряде органических молекул. Ионность связи (по терминологии Дель Ре, эффективные заряды), определялась из соотношения коэффициентов с, стоящих перед составными волновыми функциями молекулярной орбиты (см. выше). Используя теорию Малликена— Смайса о структуре дипольного момента и экспериментальные значения дипольных моментов аммиака, воды, метилового спирта, метиламина, хлороформа и фтороформа, автор вычислил параметры, характеризующие отдельные связи. Применив далее правило аддитивного сложения связевых моментов, Дель Ре смог рассчитать коэффициенты с для отдельных галоидных алкилов и затем ионность связей С—Н, С—С, С—Р и некоторых других. Ниже приводятся некоторые результаты расчетов Дель Ре и для сравнения данные Полинга (вторые строчки)  [c.76]

    Если в соответствии с мнением Косселя, Фаянса и других принять, что химические силы между ионами металла, молекулами аммиака и воды обусловлены лишь электрическим притяжением между электрическими зарядами иона металла и постоянными я индуцированными диполями молекул, то можно объяснить многое в образовании и устойчивости амминов. Следует отметить только два интересных момента. Известно, что постоянный дипольный момент воды несколько больше постоянного дипольного момента аммиака , но зато аммиак больше поляризуется, о чем свидетельствуют рефрактометрические измерения и, вероятно, поэтому молекулы аммиака обычно связаны с ионами металла сильнее, чем молекулы воды. Различие в поляризуемости проявляется меньше в случае больших ионов щелочных и щелочноземельных металлов с электронной оболочкой инертного газа. Этим объясняется то, что в водных растворах этих ионов не образуются аммины (исключение составляют только очень концентрированные растворы). Этого не наблюдается в случае ионов металлов побочных групп, которые вследствие своей электронной конфигурации имеют значительно большую энергию поляризации и где соответственно происходит значительное образование амминов даже при малых концентрациях (если только радиус не очень велик и мал заряд). [c.76]

    Многие из незаряженных молекул имеют дипольные моменты, и Кизом[ ] в 1921 г. высказал предположение, что ван-дер-ваальсово притяжение вызывается взаимодействием между этими дипольными молекулами. Если центр тяжести положительных зарядов не совпадает с центром тяжести отрицательных, то молекула, как говорят, обладает постоянным дипольным моментом. Аммиак, вода, спирт и фенол являются типичными примерами дипольных молекул. Дипольный момент определяется как произведение заряда на расстояние между центрами тяжести положительных и отрицательных зарядов  [c.251]

    Особенно велики атомные диполи, возникающие за счет гибридизации несвязывающих электронных орбиталей. Так, дипольный момент аммиака (1,46 О) обусловлен в основном моментом несвязывающей пары электронов азота, равным, как следует из расчетов, 3,67 О. Нужно заметить, что значения атомных диполей очень сильно зависят от величины гибридизационного параметра, которая не может быть определена экспериментально. Поэтому расчет атомных диполей весьма неопределенен и чувствителен к вводимым допущениям [9]. [c.41]

    Пирамидальное строение соединений трехвалентного фосфора и азота обусловливает заметные дипольные моменты [13] (табл. 4). Дипольный момент аммиака намного больше диполь-ного момента третичных аминов, тогда как для фосфорсодержащих соединений наблюдается обратная картина. Этому трудно дать объяснение из-за неизвестного влияния свободной пары электронов. В ряду соединений азота больший момент аммиака может быть обусловлен высокой полярностью N—Н-связей, которые увеличивают момент, создаваемый свободной парой элек- [c.22]

    Против первой причины имеются многочисленные факты, например у многих соединений трехвалентного азота (например, у оксимов, азо- и диазопроизводных) были обнаружены геометрические изомеры, которые не могли бы существовать, если бы валентности азота лежали в одной плоскости. В результате исследования кристаллического гексаметилентетрамина рентгеновскими лучами было установлено, что валентности трехвалентного азота не лежат в одной плоскости. Дипольный момент аммиака отличается от нуля, тогда как молекула NHs, если бы она была плоской и симметричной, должна была бы обладать нулевым дипольным моментом. В результате исследования колебательного спектра аммиака (инфракрасного спектра norflODteHHfl) было установлено, что молекула имеет форму пирамиды с треугольным оспованием и атомом азота в вершине. Амины имеют сходное строение, что следует из их дипольных моментов. [c.560]


    Особенно велики атомные диполи, возникающие за счет гибридизации несвязывающих электронных орбит. Так, например [7, 8], дипольный момент аммиака (1,46 Д) обусловлен в основном моментом несвязывающей пары электронов азота, равным, как следует из расчетов, 3,67 Д. [c.5]


Смотреть страницы где упоминается термин Дипольный момент аммиака: [c.151]    [c.197]    [c.162]    [c.542]   
Водородная связь (1964) -- [ c.0 ]

Как квантовая механика объясняет химическую связь (1973) -- [ c.228 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Аммиак электрический дипольный момент

Дипольный момент



© 2025 chem21.info Реклама на сайте