Кумол на цеолитах получение

Мы уже отметили, что данные, полученные в статическом режиме, трудно использовать для интерпретации каталитических явлений, поэтому в последние годы многие исследования были выполнены в реальных условиях каталитических превращений или же в условиях, весьма близких к реальным. Так, авторы работы [119] провели ИК-спектроскопическое исследование реакции крекинга кумола на декатионированном цеолите У. Для этого йс-пользовалась кювета, позволяющая прокаливать образцы при повышенных температурах и проводить съемку спектра во время пропускания через образец паров кумола, разбавленных гелием. [c.329]

Адсорбция кумола при комнатной температуре на декатионированном цеолите У, прогретом при 500° С, сопровождается исчезновением из спектров полосы при 3650 см и появлением новой полосы поглощения при 3385 см , приписанной образованию водородных связей. В спектре наблюдаются полосы поглощения, характерные для бензольного кольца при 1603 и 1495 см , а также полосы при 1386 и 1367 см , связанные с колебаниями изопропиль-ных групп. Повышение температуры прогревания образцов, содержащих адсорбированный кумол, до 300° С приводит к исчезновению из спектров полос, связанных с колебаниями бензольных колец, и к одновременному появлению новых полос при 1585 и 2920 см и частичному восстановлению интенсивности полосы при 3650 см . Аналогичный спектр получен для образца, на котором перед спектральными измерениями был проведен крекинг кумола в каталитическом реакторе. Эти результаты плохо согласуются с рассмотренными выше данными, полученными в реальных условиях каталитической реакции. [c.335]

Обсуждая крекинг индивидуальных парафинов, мы рассмотрели различные гипотезы относительно начальной стадии процесса. В случае крекинга газойлей сложность возрастала из-за того, что это сырье содержит компоненты различной молекулярной массы. В результате основное обсуждение крекинга газойлей сосредоточилось на поверхностных характеристиках общей конверсии или суммарной селективности. Несомненно, что если бы были установлены кинетические параметры крекинга газойлей, можно было бы получить большой объем информации, изучая их изменение в зависимости от составов сырья и катализатора. Корма и Войцеховский [43] попытались объяснить влияние активных центров различных типов при каталитическом крекинге газойля, сопоставляя кинетические параметры, полученные с использованием модели ВПП, с экспериментальными данными по крекингу газойля на двух различных цеолитных катализаторах. Так как в обоих случаях применялось одно и то же сырье, ясно, что все различия в параметрах (табл. 6.1) должны быть связаны со свойствами катализаторов и, в первую очередь, с природой их активных центров. На основании данных ИК-спектроскопии и изучения крекинга кумола, как модельной реакции, обнаружено, что цеолит HY содержит больше центров Бренстеда и меньше Льюиса, чем LaY [58]. С другой стороны, исследование распределения кислотной силы методом Бенеши позволило установить, что число активных центров с рК<6,8 больше па цеолите НУ, тогда как ЬаУ содержит больше сильных кислотных центров с рК<1,5 [43]. Это те самые сильные центры, которым приписывают основную активность в ка-(галитическом крекинге парафинов [59]. В свете этих данных можно представить следующую схему крекинга обычного парафинис-froro газойля. [c.132]

Однако в последние годы наибольший интерес исследователей привлекли процессы алкилирования с использованием цеолитов, более активных и селективных по сравнению с ранее применявшимися катализаторами. Так, установлено, что цеолит Р более активен и селективен, чем Н3РО4 и цеолит Y при получении этилбензола и кумола [2]. С увеличением соотношения Si/Al от 14 до 35, а также при модифицировании цеолита 3 бором селективность образования этилбензола и кумола снижается. Степень конверсии повышается с уменьшением размеров частиц катализатора. При 170 С, давлении 3.5 МПа, мольном соотношении бензол/этилен, равном 5, при конверсии этилена 100 % селективность по этилбензолу на цеолите Р (Si/Al = 14) равна [c.83]

На рис. 4 приведены результаты исследования кинетики реакции крекинга кумола на цеолите НК-607(85), здесь же дана кривая для аморфного алюмосиликатного катализатора типа Гудри. В интервале 390—460°С температурная зависимость скорости реакции в координатах уравнения Аррениуса линейна для цеолитного катализатора, на катализаторе Гудри отклонения от линейности наблюдаются выше 380° С. Анализ полученных данных показал, что на обоих типах катализаторов процесс крекинга описывается классической кинетической схемой Лэнгмюра — Шваба. Эта схема для мономолекулярной необратимой реакции, протекающей на кинетически однородной поверхности, приводит к уравнению для скорости процесса [c.421]

Большую активность у лаитанового цеолита по сравнению с другими формами обычно связывают с сильным поляризующим действием катиона лантана в решетке цеолита [7, 49]. Хотя механизм влияния катиона на каталитические свойства цеолитов далеко не ясен, полученные данные бесспорно-говорят о большом значении вклада катиона в активность цеолита. Тот факт, что значения наблюдаемых энергий активации на декатионированных и катионных формах практически одинаковы, свидетельствует о близкой природе активных центров на этих цеолитах в реакции крекинга кумола. Как в декатионированной, так и в катионных формах цеоли- [c.42]