Цеолиты получение

Цеолиты довольно распространены в природе встречаются в вулканических туфах, базальтах, пегматитовых жилах и т. а. В промышленности, как правило, используются цеолиты, полученные синтетическим путем — гидротермальной кристаллизацией щелочных алюмосиликагелей. В процессе кристаллизации гидрогель превращается в мелкодисперсный порошок цеолита, который после промывки гранулируется с добавлением связующего — глины. Характеристики некоторых промышленных образцов цеолитов, гранулированных со связующим, представлены в табл. 7.18. [c.394]

Преимущество цеолитов - их способность избирательно поглощать сероводород, меркаптаны и тяжелые сернистые соединения из потоков газа. Для очистки газов от сернистых соединений наибольшее распространение получили синтетические цеолиты, полученные на основе щелочных или щелочноземельных алюмосиликатов со структурами МаХ и МаА. Цеолиты имеют входные окна и полости в молекулярной решетке, размеры которых строго постоянны. Благодаря правильной структуре цеолиты обладают уникальной способностью разделять молекулы по их размерам, т.е. обладают молекулярноситовым эффектом, поэтому их называют также молекулярными ситами. [c.64]

Для очистки газов от сернистых соединений применяют в ос- новном молекулярные сита — цеолиты, из которых наиболее широкое распространение получили синтетические цеолиты, полученные на основе щелочных или щелочно-земельных алюмосиликатов со структурами X и А. [c.120]

Кристаллические цеолиты, полученные синтетическими методами, отличаются идеальной однородностью, размеров пор,, не [c.109]

Синтетические цеолиты, полученные [c.316]

Рис. 2-23а. КР-спектры кварца, содалита и некоторых цеолитов, полученные с помощью возбуждающего излучения длиной волны 4880 А [26],.

Для расчета предельного сорбционного объема цеолита полученные изотермы н- J4 и н-С0 представлены в линейной форме уравнения Дубинина-Радушкевича [c.27]

Метакаолин может превращаться в цеолиты при низких температурах под действием КОН и Ва(0Н)2. Таким способом были синтезированы цеолиты, полученные ранее в системах на основе гидратированных гелей, например цеолиты Z (или K-F), K-G (тип шабазита), W (К-М) и цеолит типа L. Кроме того, были получены н 2 дополнительные цеолитные фазы Ba-N и Ва-Т. Фаза Ва-GL напоминает цеолит L (см. табл. 4.186) [91]. [c.329]

Характеристики цеолитов, полученных без введения в формуемую массу связующих материалов, приведены в табл. 8.12. [c.381]

Формирование катализатора проводили в потоке азотно-водородной смеси стехиометрического состава. Были сняты дифрактограммы на образцах до и после прогрева их в азотно-водородной смеси. Дифрактограммы свежеприготовленных железосодержащих цеолитов указывают на то, что структура пористых кристаллов не разрушается после введения в них железа как путем ионного обмена, так и через пентакарбонил. Однако при прогреве в азотно-водородной смеси железосодержащего цеолита, полученного методом ионного обмена, наблюдалось разрушение кристаллической структуры подложки. Наблюдаемое разрушение цеолитной подложки обусловлено, по-видимому, процессом дегидроксилирования гидроксильные ионы образуются в процессе восстановления водородом ионов трехвалентного железа. [c.170]

Опубликовано много работ, показывающих, что удаление алюминия из каркаса цеолитов не приводит к полной потере кристалличности, но механизм происходящих при этом изменений не выяснен. Обзор данных о стабильности цеолитов, получении ультрастабильных цеолитов и влиянии изменения содержания алюминия в каркасе приведен в гл. 4. [c.76]

Однако Киселев и сотр. [185], изучая адсорбцию аммиака, нашли, что в декатионированных цеолитах, полученных прогреванием при 400° С, присутствуют кислотные центры обоих типов. Расхождение в результатах может быть связано с тем, что температура 400° С, выбранная дЛя предварительной обработки цеолитов, находится вблизи границы, выше которой Начинается дегидроксилирование. Кроме того, различие в результатах может быть обусловлено неодинаковым расположением образцов в кювете, а также различными степенями обмена. [c.296]

Рис. 3-90. ИК-спектры декатионированного цеолита полученные при проведении крекинга кумола при 250° С [119].

Водородный У и протонированный У. Эти термины эквивалентны и обозначают водородную обменную форму цеолита. Относительно того, какие образцы следует так называть, единого мнения не существует. Одни авторы считают, что название водородный следовало бы оставить только за цеолитами, полученными прямым обменом на ионы водорода. Другие называют также продукты низкотемпературного разложения аммонийной формы и других форм цеолитов, содержащих в качестве катионов азотистые основания. [c.379]

Число гидроксильных групп зависит от поляризующей силы катиона [72,76]. В цеолитах с поливалентными катионами найдено 2 типа гидроксильных групп, которым в ИК-спектре соответствуют полосы поглощения в области валентных колебаний ОН-связи прн 3640 п 3530 см . Эти полосы приписаны группам 81—ОН, а полоса поглощения с частотой около 3600 см отнесена к взаимодействию катион — группа ОН. Высокочастотная (3640 см ) и низкочастотная (3540 см ) полосы поглощения обнаружены также в ИК-спектрах цеолитов, полученных при разложении аммонийных форм. Большое число работ посвящено изучению характера гидроксильных групп и установлению их роли в каталитических реакциях. Взаимодействие гидроксильных групп с с адсорбированными молекулами изучалось методом ИК-спектро-скоппн. [c.474]

Путем сравнения хроматограмм синтезированных ими цеолитов с хроматограммами той же смеси, полученными на молекулярных ситах Линде 10Х и 13Х, принятых условно в качестве стандартных, контролировались молекулярно-ситовые свойства и сохранность кристаллической структуры цеолитов, полученных в различных условиях синтеза. [c.72]

Теплоты адсорбции катионированными цеолитами, особенно лолярных молекул, велики, поэтому соответствующие изотермы адсорбции поднимаются при обычной температуре очень круто. Константы Генри так велики, что их определение методом газовой хроматографии затруднительно, так как время удерживания в колонне велико и пики сильно размываются. Это же мешает газохроматографическому разделению на цеолитах многих веществ за исключением легких газов и паров. Поэтому здесь будут рассмотрены результаты исследований адсорбции цеолитами, полученные главным образом статическими методами. Этими методами адсорбция изучается не только при малых, но и средних, а иногда и больших заполнениях полостей цеолита. Следует однако иметь в виду, что при определении константы Генри и начальных [c.32]

В работе Гюйе и сотрудников [8] приведены адсорбционные свойства цеолитов, полученных кристаллизацией предварительно подсушенных гелей состава NajO Al Og п SiOa, где п 1—10, при 300° под давлением насыщенных водяных паров. [c.75]

Na5(NH4)4( [(A102)5l(Si02)l4l] [97] потеря воды составляет 22 молекулы на каждую элементарную ячейку (1 молекула воды на каждые 2 тетраэдрических атома алюминия). Такая стехиометрия реакции соответствует простой картине декатионирования, приведенной на рис. 6.15. После дегидроксилирования водородная форма цеолита, как было найдено, не способна восстанавливать свой состав реакцией с водой, что противоречит данным других авторов [96]. Если на Н-форме цеолита, полученной термическим разложением ЛШ4-формы, адсорбировать аммиак (в соотношении [c.492]

Корреляция ФХЗ. Вопрос о связи между структурой и ИК-спектрами получил дальнейшее развитие в работе Фланиген, Хатами и Зимян-ского [13], которые исследовали большое число синтетических цеолитов. В основу подхода к интерпретации спектров средней ИК-области, разработанного этими авторами (сокращенно ФХЗ), положены эмпирические зависимости между характеристиками ИК-спектров и данными об известных структурах цеолитов, полученными с помощью рентгеноструктурного анализа. Каждый цеолит дает типичный ИК-спектр. При этом в спектрах цеолитов с одинаковым типом структуры, принадлежащих к одной структурной группе и содержащих одни и Те же структурные элементы (например, сдвоенные кольца, полиэдрические группировки тетраэдров и структуры образующие входные отверстия в полости цеолита), наблюдались характерные особенности. Согласно цитируемому подходу колебания в средней ИК-области подразделяются на два типа. Первый из этих типов связан с колебаниями внутри тетраэдров ТО4 или первичных структурных элементов цеолитных каркасов, для которых характерна нечувствительность к изменениям в структуре каркаса. Ко второму типу относятся главным образом колебания внешних связей между тетраэдрами, которые чувствительны к топологии и наличию симметричных кластеров тетраэдров в форме более крупных полиэдров. Колебания приписывают не группам Si04 или AIO4, а группам ТО4 или связям Т — 0. При этом считается, что частоты колебаний отражают средний состав по Si и А1 и средние характеристики связей центрального катиона Т. [c.112]

Гидроксильные группы в цеолитах, полученных разложением алкиламмонийных форм [c.495]

Бензол (I), Вгз Бромбензол, НВг Тетрабромбензол, НВг Железозамещенные формы цеолитов, полученные методом ионного обмена [164] Ре (порошок) — 1а в СС14, в присутствии С , 77° С, 17 ч. Выход 83% (на исходный I) [165] [c.12]

Результаты спектральных исследований. Типичные ИК-спектры различных гидратированных цеолитов, полученные Фланиген и др. [c.106]

Эберли и др. [37] наблюдали сдвиг полос в средней ИК-области в область больщих частот для обогащенных кремнием цеолитов, полученных из аммонийных форм цеолитов У, эрионита и морденита прокаливанием в атмосфере водяного пара с последующим удалением алюминия минеральными кислотами или органическими хелатными реагентами. Типичные ИК-сПектры продуктов обработки КН4У водяным паром Показаны на рис. 2-14, Эти кремнеподобные цеолиты. [c.132]

Рис. 2-236, КР-спектры некоторых природных и синтетических цеолитов, полученные с помощью возбуждающего излучеши длиной водаы 4880 А 126],

Уттерховен и сотр. [63] сравнили спектры цеолитов, полученные после быстрой и медленной активации, и пришли к выводу, что режим быстрой активации повышает стабильность образцов и увеличивает интенсивность полосы при 3550 см по отношению к полосе 3650 см . Эберли [64] исследовал спектр декатионированного цеолита У при 427° С и обнаружил его сходство со спектрами, зарегистрированными при комнатной температуре. Гидроксильные группы всех трех типов вступали в дейтерообмен и после обмена проявлялись в спектре (рис. 3-10) в виде полос при 2750, 2680, 2610 См . Это противоречит данным Энжелла и Шеффера, которые показали неспособность ОН-групп, дающих полосу поглощения при 3740 см , взаимодействовать с дейтерием. Однако в других работах [65—67] данные Эберли подтвердились опытами с обменом при комнатных, температурах. В спектре аммонийной формы цеолита X [c.175]

Дейтерирование гидроксильного покрова декатионированных цеолитов с разным содержанием натрия и различным соотношением кремния и алюминия, а также дейтерирование цеолитов LaX, LaY и цеолита, полученного при прокаливании NH4Y в глубоком слое, показало, что гидроксильные группы различных типов обмениваются с дейтерием приблизительно с одинаковыми скоростями в температурном интервале 200—400° С [81]. Единственное исключение составляют ОН-группы с частотой колебаний 3750 m V которые обмениваются более медленно. Энергия активации реакции обмена возрастает с уменьшением соотношения кремния и алюминия и снижением содержания натрия. Авторы работы [81] установили также, что энергия активации зависит от природы обменного катиона. [c.190]

На рис. 3-23 и 3-24 приведены спектры обычного декатионированного цеолита и семи стабилизированных образцов, полученных в различных условиях. Все семь образцов можно отнести к группе ультрастабильный цеолит [44]. Легко видеть, что как по частотам, так и по интенсивности полос поглощения декатионированные и стабилизованные образцы заметно различаются. На рис. 3-23 приведены спектры ультрастабильных цеолитов, полученных по методу Хансфорда [86] термопаровой обработкой при 500 и 600° С соответственно (бив), и спектры цеолитов, стабилизованных по методу Мак-Даниэля и Мейера [84] путем повторной термообработки при 600, 700 и 800° С соответственно (г — е). На рис. 3.24 показан спектр цеолитов, приготовленных по методу Мак-Даниэля и Мейера (б) и по методу Керра (в) [88]. [c.192]

Свойства ультрастабильных цеолитов. Хотя образцы, полученные тремя описанными выше методами, могут несколько различаться, все они характеризуются некоторыми общими свойствами. В табл. 44 представлены свойства ультрастабильных цеолитов, полученных методами А, Б и В и описанных в работах Мак-Даниэля и Мейера [8] и Керра [47]. Характеристики цеолитов, полученных по методу А и Б, говорят об извлечении алюминия и увеличении соотношения SiOa/AljOg в ультрастабильных образцах по сравнению с исходным цеолитом NaY, как это позднее было показано и Керром. Однако [c.386]

Скалкина и соавторы [78] изучали реакцию глубокого окисления пропилена при 420° С на железосодержащих формах цеолитов, получен- [c.146]

Однако во всех этих случаях термин сита имеет условный характер. Возникает вопрос, нельзя ли использовать эти узкие молекулярных размеров окна между кавернами кристаллов именно как сита для отсортировки мелких молекул от более крупных. Для этой цели следовало бы иметь тончайший слой цеолита, структура которого была бы ориентирована таким образом, чтобы через окна каверн проходили бы мелкие молекулы и чтобы не было иных путей для движения молекул газа через этот слой цеолита. Получение такого тонча11шего слоя цеолита (толщиной в несколько структурных элементов) затруднительно. Тем не мепее можно представить, что такой тончайший слой цеолита получен каким-либо способом на более массивном, но хорошо проницаемом основании, например на пористом стекле. [c.197]

На рис. 4 приведены теплоты адсорбции углеводородов на двух образцах цеолитов, полученные из зависимости логарифмов удерживаемых объемов от обратной температуры. Получепная хроматографически в работе [12] теплота адсорбции метана на сите Линде 5А составляет 4000 кал моль, т. е. близка к полученной нами. Теплота адсорбции пентана кристаллическим порошком цеолита типа 5А определена при 20° С непосредственными калориметрическими измерениями [13]. Как видно из рисунка, и в этом случае адсорбции в очень тонких порах хроматографические измерения находятся в хорошем согласии с калориметрическим, особенно если учесть возможное и здесь незначительное уменьшение теплоты адсорбции с ростом температуры. [c.43]

Вопрос о существовании в остове цеолитов и проявлении в спектрах полос поглощения структурных гидроксильных групп обсуждался затем в работе [71]. Как уже указывалось вьиие, в работе [69] все наблюдавщиеся в этой области спектра полосы поглощения приписывались адсорбированным молекулам воды. В работе же [71] получены спектры при большей, чем в работе [69], толщине таблеток и на спектрометре более высокого разрешения. Результаты были сопоставлены со спектром этого же образца цеолита, полученным в работе [70]. При высокой степени дегидратации цеолита в этой работе наблюдались полосы поглощения валентных колебаний 3750, 3695 и 3655 см (рис. 135), которые, как и в работе [70], были приписаны колебаниям структурных гидроксильных групп скелета цеолита. Было отмечено, что наиболее интенсивная при низких температурах откачки цеолита NaX узкая полоса поглощения 3695 см в соответствии с интерпретацией, данной в работе [69], принадлежит валентным колебаниям свободных гидроксильных групп адсорбированных молекул воды и по своему положению совпадает с полосой поглощения структурных гидроксильных групп цеолита. [c.345]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология