Восстановление кислот, их солей, ангидридов, эфиров

Фталид был получен бромированием о-толуиловой кислоты с последующим гидролизом 1 восстановлением фталевого ангидрида аммонийной соли фталевой кислоты или моноэтилового эфира фталевой кислоты а также по методу, описанному выше [c.534]

Так как образующаяся при реакции вода может отгоняться с эфиром (вместе с небольшим количеством спирта), то теоретически было бы достаточно небольшого количества серной кислоты, чтобы превратить в эфир неограниченные количества спирта. Однако наряду с образованием эфира идет также и окисление спирта серной кислотой с восстановлением последней до сернистого ангидрида, почему на заводах, где процесс ведется непрерывно, серную кислоту приходится периодически добавлять. Добавка к серной кислоте некоторых сернокислых солей (например, сернокислого алюминия) благоприятствует образованию эфира. [c.213]

Обе кислоты дают характерные реакции на двойную связь (обесцвечивают бромную воду, перманганат калия), а также ре-акции на карбоксильные группы, причем получается два ряда производных (кислые и средние соли, кислые и средние сложные эфиры и др.). При восстановлении обе кислоты переходят в янтарную кислоту. Все это доказывает их одинаковое химическое строение. Однако только из малеиновой кислоты образуется циклический ангидрид, что подтверждает ее цыс-конфигурацию [c.242]

С. обладают всеми характерными св-вами кислот образуют соли и эфиры сульфонаты), галогенангидриды (сульфогалогениды), ангидриды, амиды и т.д. При восстановлении С. или сульфохлоридов цинковой пылью образуются сульфиновые кислоты RS(0)0H, при использовании сильных восстановителей или в кислой среде-тиолы RSH. [c.466]

То же моноацетильное производное (II) получается при взаимодействии калиевой соли диоксиндола с хлористым ацетилом [691], а также при обработке (-I-) диоксиндола хлористым ацетилом в пиридине [821]. Аналогичным образом были синтезированы 3-ацильные производные и других диоксиндолов [436, 438, 823]. Восстановление 1-ацетилизатина гидросульфитом натрия привело к получению 1-ацетилдиоксиндола [423]. Диацетильные производные некоторых диоксиндолов, не имеющих заместителей, у атома азота образуются при действии избытка уксусного ангидрида. Так, например, 3-метил-диоксиндол (IV) дает при этом 1-ацетил-З-ацетокси-З-метилоксиндол (V) [743], а эфиры диоксиндол-З-карбоновой кислоты (VI) — соответствующие эфиры 1-ацетил-З-ацетоксиоксиндол-З-карбоновой кислоты (VII) [823]. [c.182]

I образует прозрачный раствор, обладающий сильными восстановительными свойствами [27]. Порядок смешивания ие имеет значения, по обычно раствор А1С1,, приливают к раствору Н. б. и восстанавливаемого соединения. Смешанный гидрид, как и Н. б., восстанавливает альдегиды, кетоны и хлорангидриды до спиртов, а кроме того — сложные эфиры, лактоны и кислоты (но ие натриевые соли кислот). Поскольку нри восстановлении ьислоты требуется еще один эквивалент гидрида, который вступает в реакцию с водородом кислоты, целесообразнее восстанавливать сложный эфир, а не кислоту. Эпоксиды легко восстанавливаются при 25°, но ангидриды при 25 " реагируют медленно и для них требуется температура 75°. Нитрилы восстанавливаются до первичных аминов. Незамещенные амиды образуют натриевые соли и не восстанавливаются дизаме-щенные амиды восстанавливаются легко [c.386]

Гексозы и пентозы представляют собой бесцветные соединения сладкого вкуса. Они кристалличны, без разложения не перегоняются, растворяются легко в воде и спирте и совершенно не растворяются в эфире. При восстановлении из пентоз и гексоз получаются пентиты и гекситы, окислением которых, в свою очередь, как было упомянуто, они могут быть получены. При нагревании с ангидридом уксусной кислоты и небольшим количеством уксуснонатриевой соли или хлористого цинка получаются соответственно пятиуксусный и четырехуксусный эфиры [c.270]

Кислота всегда обладает более высокой точкой плавления, менее растворима, чем 1-изомер, и может быть получена в чистом виде кристаллизацией 1-кислоту удобно очистить перегонкой ее метилового эфира. В некоторых случаях 2-кислота образует красивые кристаллы натриевой соли, и в этом случае разделение происходит легко. Описан способ разделения нафтоилпропионовых кислот неполным экстрагированием щелочью Р-Ароилпропионовые кислоты могут быть получены также взаимодействием ангидрида янтарной кислоты с 1 молем арильного гриньяровского соединения, но при этом получаются малые выходы При восстановлении кетокислот хорошие результаты дает обычно метод Клемменсена, хотя при восстановлении высокоплавких или труднорастворимых кислот часто приходится добавлять органический растворитель, например спирт, уксусную кислоту, диоксан, или применять низкоплавкие сложные эфиры. Во всех случаях выходы значительно улучшаются, если вести реакцию под слоем толуола, так как в таком случае карбонильное соединение не соприкасается с металлом и димолекулярное восстановление задерживается В некоторых случаях лучшие результаты дает способ Кижнера, упрощенный Хуанг-Минлоном [c.88]

Примеры первой группы синтезов приведены на схеме 115 [1054—1059]. Конденсация 2-метилциклопентандиона-1,3 (385) (синтез описан в главе II на схеме 33) с метиловым эфиром 5-кето-6-гептеновой кислоты (384) [1031] и непосредственная циклизация образующегося трикетона привели к дикетокислоте (386), расщепленной на энантиомеры путем кристаллизации эфедриновых солей. Образующий менее растворимую соль правовращающий изомер отвечает природному d-ряду. Последовательное восстановление в нем кетогруппы и А ( )-связи привело к транс-С/В-соеди-неншо (387), которое при обработке уксусным ангидридом образует лактон (390), представляющий собой смесь А ( >- и А ( >-изомеров с преобладанием последнего. Реакция (390) с гриньяровским производным 1-бром-4--зтилендиоксинентана, полученного из ацетопропилового спирта [1060], циклизация щелочью, гидролиз кетальной группировки и бензоилирование по С 7 приводят к бензоату дикетона (389), образующему при циклизации диенон (388). Другие превращения дикетона (389) рассмотрены в главе III (схемы 72—74). [c.275]

Раствор 5 3 ди-к-бутилового эфира (+)-випной кислоты (эфир L-тре-аровой кислоты) (V) [14] в 25 мл сухого тетрагидрофурана осторожно прибавляют при перемешивании к раствору 3 з алюмогидрида лития в смеси 75 мл тетрагидрофурана и 25 мл эфира. На этой и на любой последующей стадии восстановления выпадение осадка не происходит. Смесь кипятят с обратным холодильником 4 час, охлаждают и осторожно выливают при перемешивании в 150 мл воды, прибавляют 10 мл ледяной уксусной кислоты и упаривают в вакууме досуха. К сухому остатку прибавляют 100 мл уксусного ангидрида, смесь нагревают на кипящей водяной бане 1 час и затем кипятят 2 час с обратным холодильником на масляной бане, чтобы осуществить одновременно ацетилирование и расщепление комплекса с металлом. После удаления большей части уксусного ангидрида отгонкой в вакууме остаток охлаждают и встряхивают с 100 мл воды и некоторым количеством соляной кислоты, достаточным для растворения неорганических солей. Ацетат ь-треита экстрагируют хлороформом, хлороформный экстракт промывают водой для удаления минеральной кислоты и высушивают сульфатом магния. Упаривание растворителя дает тетра-О-ацетил-ь-треит, его перегоняют и получают в виде подвижной бесцветной жидкости с выходом 5,1 з, т. кип. (т. бани) 145° (0,05 мм), nf 1,4380, [а] ) —32° (с 4,0 в спирте). [c.236]

Смотреть страницы где упоминается термин Восстановление кислот, их солей, ангидридов, эфиров: [c.745] [c.138] [c.354] [c.149] [c.458] [c.226] [c.557] [c.217] [c.217] [c.493] [c.609] [c.223] [c.257] [c.558] [c.441] [c.558] [c.493] [c.412] [c.444] [c.16] [c.149] [c.458] [c.441] [c.444] [c.675] [c.262]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология