Эфиры сложные сульфонаты

Патентуется [англ. пат. 1327860] метод ингибирования коррозии и замедления образования ржавчины путем добавления в смазочные масла маслорастворимого ингибитора — литиевой соли алкил- или алкенилянтарной кислоты. В качестве маслорастворимых ингибиторов исследованы [239] также магниевые соли органических кислот. Так, алкилсалицилаты, сульфонаты и алкилфеноляты магния улучшают полярные, водовытесняющие и защитные свойства масла. Описаны [240] свойства и механизм защитного действия маслорастворимых ингибиторов коррозии — карбоновых кислот и их производных (сложных эфиров, сульфопроизводных и эфиров фосфорной кислоты). [c.187]

Сложные эфиры получаются при реакции спирта с органической кислотой или неорганической кислородсодержащей кислотой.. В результате реакции образуется вода, для чего кислота отдает гидроксильную группу, а спирт — атом водорода. Поэтому в состав сложноэфирной функции входит ацильная функция органической кислоты (или анион неорганической кислоты) и алкоксильная функция спирта. Следовательно, общую формулу всех эфиров карбоксилатов, сульфонатов, фосфатов, сульфатов, нитратов и нитритов можно написать так [c.166]

Гидрофильная часть молекул водомаслорастворимых ингибиторов коррозии обеспечивает растворимость в воде, а гидрофобная (углеводородная часть) — растворимость в нефтяных маслах. К этой группе относятся среднемолекулярные нефтяные сульфонаты, соли моно- и триэтаноламина с олеиновой кислотой или синтетическими жирными кислотами, натриевая соль окисленного петролатума, продукты реакции моноэтанол-амина с двухосновной кислотой (янтарной, терефталевой, себа-щиновой и др.). Маслорастворимые ингибиторы коррозии не растворяются и не диссоциируют в воде. Помимо разветвленного углеводородного радикала значительной молекулярной массы они часто содержат гидрофобные активные группы. В качестве ингибиторов этого типа используют различные соединения высокомолекулярные карбоновые кислоты, сложные эфиры и спирты, металлические соли карбоновых кислот, алкиларил-сульфонаты, соединения со свободной аминогруппой, аминовые соли и амиды, производные сульфокислот, соединения аминов с галогеносодержащими соединениями, гетероциклические соединения с азотом в кольце и др. [c.329]

Ацетилен взаимодействует с 2 молями ароматического соединения, давая 1,1-диарилэтаны, а другие алкины, если и реагируют, то плохо. Спирты более реакционноспособны, чем алкилгалогениды, хотя при катализе реакции кислотами Льюиса требуется большее количество катализатора, так как он расходуется на комплексообразование с группой ОН. Для катализа реакций с участием спиртов часто применяют протонные кислоты, особенно серную. При использовании в качестве реагентов сложных эфиров реакция осложняется конкуренцией между алкилированием и ацилированием (реакция 11-15). И хотя в этой конкуренции обычно преобладает алкилирование и вообще ею можно управлять правильным подбором катализатора, сложные эфиры карбоновых кислот редко используются в реакциях Фриделя — Крафтса. Среди других алкилирующих агентов — тиолы, сульфаты, сульфонаты, алкилнитросоединения [199] и даже алканы и циклоалканы в условиях, когда их можно превратить в карбокатионы. Здесь следует отметить и этиленоксид, с помощью которого можно ввести в кольцо группу СН2СН2ОН, и циклопропан. Для реагентов всех типов реакционная способность соответствует следующему ряду аллильный и бензиль-ный тип>третичный>вторичный> первичный. [c.349]

Амины получаются также аминолизом алкилхлоридов. При взаимодействии алкилхлоридов с сульфатами образуются водорастворимые сульфонаты. На основе алкилхлорида получают соединения Гриньяра, из которых при взаимодействии с оксидом углерода (IV) образуются карбоновые кислоты. При взаимодействии с безводным карбонатом натрия алкилхлориды превращаются в сложные эфиры, с сульфгидратами щелочей—в тиоспирты. В реакции Фриделя— Крафтса алкилхлориды взаимодействуют с аренами. Они дехлорируются с образованием алкенов. Алкилхлориды используют для введения в молекулы высокомолекулярных алкильных групп при производстве инсектицидов и ядохимикатов, для повышения растворимости полученных соединений в смеси углеводородов (нефтепродуктов), а также во многих других производствах. Термическим хлорированием технического пентана получают амилхлориды, которые гидролизуют затем щелочью в амиловые спирты, используемые непосредственно или в виде их амилацетатов в качестве растворителей и важного вспомогательного материала в лакокрасочной промышленности [18]. [c.325]

Другую очень интересную подгруппу сульфонатов, применяемых при химической чистке, представляют собой диалкиловые сложные эфиры сульфированных дикарбоновых кислот. Их общая структура такова [c.163]

Первичные нормальные алифатические амины Се—С20 в смеси с растворимыми в топливе сульфонатами или нафтенатами алюминия или со сложными эфирами используются в качестве добавок к нефтепродуктам (керосину, котельному топливу), представляющим собой смесь продуктов каталитического крекинга, термического крекинга и прямой гонки [англ. пат. 731219]. С целью уменьшения осадкообразования в топливах, выкипающих выше 150°С и содержащих около 10% крекинг-дистиллята, к ним добавляли первичные алифатические амины Се—Сао с аминогруппой у третичного углеродного атома RR2 NH2 (где К = алкил С5 и выше, К = алкил С1—Сз) [англ. пат. 745238]. Для предотвращения осадкообразования в дистиллятном топливе, выкипающем в интервале 40—400°С, при хранении рекомендуется добавлять к нему первичные или вторичные амины С4—Сзо в смеси с неполными амидами итаконовой кислоты или их солями [пат. США 3046102], а также с солями моноамида фталевой кислоты [пат США 3095286]. [c.259]

Расщепление сложных эфиров неорганических кислот и сульфонатов 17-6. Расщепление четвертичных аммониевых оснований (реакция Гофмана) 17-7. Расщепление четвертичных аммониевых солей 17-8. Расщепление аминоксидов (реакция Коупа) [c.410]

ИЗ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ (СУЛЬФАТОВ или СУЛЬФОНАТОВ] [c.434]

Реакция получения сложных эфиров с применением алкилтозилатов протекает быстро, поскольку сульфонат-ион является очень хорошей уходящей группой. [c.595]

Гидролиз позволяет перевести продукты препаративного разделения присадок к маслам (полученные с помощью диализа или экстракции), такие, как алкилфеноляты, сложные эфиры, соли кислот (салицилаты, сульфонаты и др.), в соответствующие алкилфенолы, спирты и кислоты, а также освобождает органическую часть присадки от карбонатов и гидроокисей металлов. [c.321]

Достаточно сильное и смещенное поглощение в области 1680— 1650 см указывает на возникновение водородной связи С=0.. . НО. При этом группа С=0 может относиться к сложным эфирам, кислотам, кетонам (1420 смг ). В спектрах осадков имеются полосы 3550— 3520 и 3450 указывающие на валентные колебания групп ОН, связанных межмолекулярной водородной связью. В осадках обнаружено присутствие групп SOj, относящихся к ковалентным сульфонатам (1420—1330, 1200—1145 смг ) и сульфоновым кислотам (1260—1150, 1080, 630 смГ ). Поглощение при ИЗО см следует, очевидно, отнести к эфирам сульфиновых кислот. Сульфоны и сульфоокиси в составе осадков отсутствуют. Это значит, что в образовании молекул осадка принимают участие уже разрушенные по связи С—S молекулы сераорганических соединений. Поглощение при 930— 950 см может относиться к тиокислотам и их производным. [c.103]

Сульфонаты сложных эфиров и кислот [c.229]

Галогенангидриды карбоновых и арилсульфоновых кислот быстро реагируют с пиридинами с образованием 1-ацил- и 1-арилсульфонилпиридиниевых солей в растворе некоторые из них в определенных условиях могут быть вьщелены в кристаллическом виде [12]. Растворы таких соединений, обычно в избытке пиридина, используются для получения сложных эфиров и сульфонатов из соответствующих спиртов, амидов и сульфамидов из аминов. 4-Диметиламинопири-дин (ОМАР) [13] широко используется (в каталитических количествах) для ак- [c.107]

Кулькес [56] использовал реакцию ацетиленовой тройной связи с ацетатом ртути для определения некоторых двузамещенных ацетиленовых соединений. Ацетат ртути предпочтительно присоединяется к тройной связи, и избыток ацетата определяют, прибавляя хлорид натрия и титруя высвободившуюся уксусную кислоту. Этот метод достаточно быстрый, однако анализу мешают примеси, реагирующие с ацетатом ртути этиленовые соединения и неорганические и некоторые органические галогениды, комплексно связывающие ион ртути. Ряд органических соединений, например сложные эфиры и сульфонаты, образует выпадающие в осадок вещества, другие же окисляются ионом ртути. [c.362]

Одним из источников получения маслорастворнмых сульфонатов являются побочные продукты, образующиеся при глубокой очистке минеральных масел олеумом. Сульфокислоты, полученные при сульфировании этих высококипящих нефтяных дистиллятов, являются сложными смесями производных ароматических и нафтеновых углеводородов и содержат по меньшей мере одну сульфо-группу, присоединенную к атому углерода. Из продуктов сульфирования сульфокислоты могут быть выделены при обработке водным раствором уксусной кислоты, спирта или эфира, фенола и др. Для получения чистых маслорастворимых сульфонатов нейтрализованные сульфокислоты обычно подвергают экстракции водным раствором спирта [15, с. 69]. [c.69]

В качестве противокоррозионных присадок к бензинам предложены высшие жирные кислоты и их олигомеры, простые и сложные эфиры, некоторые комплексные соли высших жирных и нафтеновых кислот и аминов или амидов. Используются также среднемолекулярные сульфонаты двухвалентных металлов кальция, магния, бария. Однако сульфонаты обладают повышенной зольностью, увеличивающей износ деталей двигателя. Поэтому предпочтение отдается беззольным присадкам, к которым относятся смешанные соли карбоновых кислот, диаминов и ароматических сульфокислот, алкилянтарные кислоты, нит- [c.373]

Маслорастворимые махогани сульфонаты обладают способ-1юстью растворяться также в спиртах, ке онах, сложных эфирах и хлорированных углеводородах, а также в ароматических и алифатических углеводородах. Они слабо растворяются в воде (от 1 до 2% но весу), но могут быть приведены в состояние дисперсий любой концентрации. Такие дисперсии можно было бы определить [c.162]

При окислении производных анилина картина оказывается более сложной, причем оба сульфоната 40, 41 (мезилат и тозилат, получены из 4 аналогично 36, 37, выходы 84-92%) ведут себя одинаково, давая смеси четырех продуктов. Вероятно, короткоживущий эпоксидный интермедиат С претерпевает раскрытие окси-ранового кольца с образованием катиона В, который частично перегруппировывается в кетонный интермедиат Е, далее циклизующийся в индолин (42, 43). Интермедиат В может стабилизироваться также либо захватом метоксид-иона из среды, либо выбросом протона, результате протекания первого процесса образуются эфиры 46, 47 и 48, 49, депротонирование же дает аллильные спирты 44, 45. [c.8]

Содержащие кальций тиоалкилсоединеяия. . Сульфонаты кальция, бария или стронция Дитиокарбаматы кальция, бария, олова или цинка и соли алкилированных карбоциклических сложных эфиров. ........... [c.324]

Заместители, заменяющие атом водорода гидроксильной группы сахаридов, в названиях обозначаются как О-заместители. Локант 0-у> не повторяется при множественном замещении одним и тем же заместителем. При полном замещении цифровые локанты не указываются. Для >-ацилпроизводных можно использовать традиционные названия для эфиров. Ацильное замещение при аномерном гидроксиле обозначают префиксом 0-ацил-, однако, соответствующие О-алкилпроизводные называют как гликозиды. Сложные эфиры сахаридов и фосфорной кислоты называют фосфатами. В биохимии термин фосфат используют независимо от противоиона и степени ионизации. Префиксами, используемыми в органической номенклатуре для сложных эфиров фосфорной кислоты, являются О-фосфоно и О-фосфонато соответственно для групп (Н0)2Р(0)- и (0 )2Р(0)-, присоединенных к кислороду. Если сахар этерифицирован двумя или более фосфатными группами, соединения называют бисфосфатами, трисфосфатами и т. д. Термин дифосфат обозначает эфир дифосфорной кислоты. Эфиры серной кислоты называют, используя префиксы О-сульфо и О-сульфонато соответственно для групп (Н0)8(0)2- и (0 8(0)2-, присоединенных к кислороду. [c.290]

Кроме основных компонентов в состав ПИНС включают пластификаторы (минеральные масла, сложные эфиры, органические фосфаты и пр.) противокоррозионные присадки (бенз-триазол и его производные, трикрезилфосфат, диалкил- или ди-арилдитиофосфаты металлов или аминов и др.) противоокисли-тельные присадки (ионол, МБ-1, НГ-2246, фенил-а-нафтиламин, дифениламин и пр.) бактерицидные присадки (производные борной кислоты и оксихинолина, оксихинолят меди, сульфен-амиды с пиперидиновой и морфолиновой группировками и пр.) антистатические присадки, добавляемые в растворитель (сиг-бол, АКОР-1, сульфонаты и др.). Известны пленкообразующие составы, содержащие до 18 компонентов по три вида растворителей, загустителей и ингибиторов коррозии, один пластификатор, два вида наполнителей, одна противокоррозионная, две противоокислительные, две бактерицидные и одна антистатическая присадки. Большинство продуктов содержит меньшее число компонентов (5—10 веществ), так как многие из них выполняют одновременно несколько функций и для каждого типа ПИНС не все компоненты нужны. Например, церезин и другие воска могут быть загустителями и пластификаторами системы, модифицированный силикагель — загустителем и наполнителем, масляный раствор сверхщелочного сульфоната кальция — ингибитором коррозии (собственно сульфонат), наполнителем (частички СаСОз — СаО) и пластификатором (масло). Тем не менее между компонентами ПИНС и молекулами (частицами) самих компонентов существуют сложнейшие энтропийно-энерге-тические взаимодействия. [c.53]

В качестве растворителей могут быть использованы углеводороды и их галогенпроизводные, сложные эфиры, нефтепродукты, каменноугольные масла, кетоны и многие другие соединения. Эмульгаторами служат сульфонаты кальция, эфиры полиэтилен- и полипропиленгликолей, моноэфиры сорбита и ман-нита с высшими жирными кислотами, мыла, соли нафтеновых кислот и другие. Особенно хорошие результаты дает использование двух и более эмульгаторов, один из которых является эфиром полнэтиленглнколя, а другой алкилсульфонатом [c.37]

Еще одним коммерчески важным сульфированным сложным эфиром является ко-коилизотионат (СКИ), который является основным компонентом брусочного мыла. СКИ получают этерификацией жирных кислот кокосового масла с 2-гидроксиэтил-сульфонатом натрия (натрий изотионат (НИС)). Последнее получают в виде 57%-ного водного раствора путем прибавления бисульфита натрия к ОЭ. Процесс состоит из [c.51]

Несульфированные образцы обычно определяют экстракцией, гравиметрически или газовой хроматографией по внутренним стандартам. Примеси сульфированного этиленгликоля могут быть определены последовательным анионным и катионным обменом для удаления сульфат- и хлоридионов, помимо сульфированного полиэтилен-гликоля. Для определения уровня содержания сульфированного полиэтиленгликоля сульфат- и хлоридионы вычитаются из общего объема титрования [24]. В случае сложных эфиров сульфосукцинатов содержание их может быть определено растворимой в спирте фракцией или по титрованию сульфонатов. [c.127]

Систематические исследования эффективности адсорбционно-хроматографического разделения различных классов присадок к смазочным маслам проведены на предварительно обработанном метанолом (для удаления железа и сульфата натрия) и активированном при 160 °С силикагеле (фракция 0,127—0,063 мм, колонка размером 610x19 мм заполнена силикагелем на высоту до 160 мм) [533]. Навеску до 10 г присадки с базовым маслом вводят в колонку, элюирование проводят петролейным (фракция 40—60 °С), а затем диэтиловым эфирами. В результате низкомолекулярные нолярные присадки, такие, как алкилбораты, алкиларилфосфаты, сложные эфиры, дитиокарбамат цинка, диалкилдитиофосфат цинка, более сильно адсорбируются силикагелем и вымываются диэтиловым эфиром, а высокомолекулярные полимерные соединения (полиизобутилены, полиамиды, полиметакрилаты, полиэфиры), феноляты, фосфонаты и сульфонаты кальция и бария, а также карбонат кальция и нефтяные масла вымываются петролейным эфиром. [c.320]

Адсорбция и хемосорбция маслорастворимых ПАВ на поверхности металла, в частности, маслорастворимых ингибиторов коррозии, подробно изучена. В работах [18—20] дана классификация этих ингибиторов ингибиторы хемосорбционного типа— доноры электронов (сульфонаты, нитрованные масла), хемосорбционного типа — акцепторы электронов (амины, алкенилсукцинимиды, имидазолины, соли некоторых органических кислот и аминов) и адсорбционного, экранирующего типа (жирные кислоты и их мыла, окисленный петролатум, сложные эфиры и др.). Сформулирован принцип получения комбинирован- [c.74]

Важнейшими компонентами водоэмульсионных ПИНС помимо эмульгаторов и загустителей являются комбинированные маслорастворимые ингибиторы коррозии и бактерицидные присадки. Как правило, используют все три принципиальных компонента комбинированных маслорастворимых ингибиторов хемосорбционные соединения донорного типа (сульфонаты, нитрованные нефтепродукты, некоторые имиды), акцепторного типа (амины, амиды, органические кислоты, фосфор- и серофосфорсодержащие ПАВ), а также быстродействующие ПАВ экранирующего типа (окисленные нефтепродукты, простые и сложные эфиры, жирные кислоты, глицериды, жиры) [17—20, 115]. [c.219]

Первично образующиеся мономолекулярные продукты окисления, содержащие группы 30, ЗОа, ЗОдН, ЗОзН, СООН, ОН, СОНК хорошо растворяются в топливе. Вследствие большой склонности сульфокислот, оксикислот, спиртов к окислительному уплотнению активно протекают реакции с образованием кислых и средних ковалентных сульфонатов и в меньшей степени кислых и средних сложных эфиров [c.122]

Исходные сераорганические соединения имеют дипольные моменты, не превышаюш ие 2 ), причем минимальные Р имеют тиофен и его гомологи. Так тиофен, 2-метилтиофен, 3-метилтиофен, 2,5-ди-метилтиофен, имеют дипольные моменты, равные соответственно 0,53 0,67 0,82 и 0,51/) [43, 44]. Благодаря этому, а также из-за отсутствия в продуктах окисления сульфокислот и соответственно их сложных эфиров, тиофен и его гомологи в минимальной степени, по сравнению с другими сераорганическими соединениями, способствуют образованию твердой фазы. С увеличением степени окисления атома серы дипольные моменты суш,ественно возрастают. Особенно велики дипольные моменты в ковалентных сульфонатах и сульфатах (см. табл. 43). Поэтому с увеличением глубины окисления сераорганических соединений значительно возрастают процессы образования твердой фазы. Дипольные моменты в сераорганических соединениях значительно выше, чем в кислородных соединениях со сходным углеводородным скелетом. Например, дипольные моменты и-окси-бензойной кислоты и ге-оксифенилметилсульфона составляют 2,73 и 5,32 ). В соответствии с этим энергия межмолекулярного взаимодействия сераорганических соединений имеет большую величину (см. табл. 25). Наряду с этим существенное значение для процессов коагуляции имеет водородная связь, образующаяся в структурах 8=0. . . НО—8, 8=0. . . НО—С. Экспериментально определенная по КР-спектрам энергия водородной связи в бензолсульфокислоте составила 5,7 ккал/молъ. [c.125]

Учитывая эти три принципа подбора ингибиторов коррозии к моторным маслам, можно отметить, что наиболее перспективными ингибиторани коррозии могут быть ингибиторы на основе сульфонатов, сукцинимидов, производных пиромеллитового диангидрида и сложных эфиров. [c.36]

Сложные эфиры. Сольволиз галогенидов, сульфонатов и сульфатов в жидких кислотах приводит к образованию сложных эфиров этих кислот. Часто и субстрат добавляют некоторое количество натриевой солн той же кислоты. Карбоксилат-ион этой соли может либо реагировать непосредственно как нуклеофил, либо нейтрализовать образующуюся при этом сильную К11с, юту, если в первоначальной реакции участвует кислота. Необходимо отметить, что кислота может быть первичным реагентом, несмотря на то что она более слабый нуклеофил, чем карбоксилат-ион, поскольку первая будет находиться в гораздо более высокой концентрации. [c.214]

Дегидратация. Реакция Е с галогенидами и сульфонатами мало используется в препаративных целях вследствие образования сложной смеси продуктов. Но обычно для синтеза алкенов применяется реакция дегидратации спиртов при кислотном катализе. Реакционные условия варьируют широко в зависимости от реакционной способности субстрата. Кислый катализатор играет такую же роль, как и при нуклеофильных замещениях в спиртах и простых эфирах, катализируемых кислотами. Первичные спирты, возможно, реагируют путем бимолекулярной атаки аниона или молекулы нуклеофильного растворителя на сопряженную кислоту спирта. Все итоговые соотношения реакционной способности в реакции дегидратации спиртов такие, каких можно ожидать от карбониевого катиона. [c.404]