Толуол резонансная стабилизация

Радикал стабилизован вкладами трех структур (V — VII), которые невозможны для молекулы. Таким образом, резонансная стабилизация бензильного радикала больше, чем толуола. Эта необычайно большая стабилизация радикала составляет 24 ккал/моль (100,48-10 Дж/моль) (рис. 12.1). [c.379]

Боковая цепь у толуола, ксилола и мезитилена фотохимически не карбоксилируется. Даже реакция, катализируемая перекисью, дает очень плохой выход В этих случаях отсутствие реакционной способности может быть обусловлено резонансной стабилизацией бензильной группы, которая теряет способность к реакции с молекулами оксалилхлорида. [c.208]

Такое промежуточное соединение должно было бы нметь сравнительно малый стерический эффект в отношении о-замещения. Это находится в соответствии с образованием 34,7% о-изомера при хлорметилировании то-лз ола [54]. Подобным же образом высокая степень резонансной стабилизации, которая, как предполагается, существует в этом промежуточном соединении, наводит на мысль, что реакция должна идти с сильной избирательностью. Отношение скоростей реакций толуол бензол, равное 112, подтверждает эго заключение [54]. Большая избирательность заставляет отбросить сомнения относительно предыдущих исследований кинетики некаталитического хлорметилирования ряда ароматических углеводородов в уксусной кислоте. [c.458]

Основность ароматических углеводородов связана со способностью алкильных групп отдавать отрицательный заряд бензольному кольцу в результате индукции. Однако в еще большей степени основность связана с резонансной стабилизацией, обусловленной гиперсопряженными структурами, например, для комплекса толуола [c.105]

Попытка связать величину константы передачи цепи со структурой молекулы передатчика впервые была сделана Греггом и Майо [103] для углеводородов при термической полимеризации стирола (см. табл. 28). Их исследования ограничивались главным образом ароматическими и алицикличе-скими углеводородами, так как в линейных алифатических углеводородах полистирол нерастворим. Было установлено, что бензол и циклогексан сравнительно не активны в реакциях передачи цепи например 15-кратное разбавление стирола бензолом приводит к уменьшению ОР полимера, полученного при 60°, только на 25%. Далее, низкая константа передачи цепи для грет-бутилбензола указывает на низкую активность атомов водорода в алифатической группе. Большую активность бензильного атома водорода и влияние увеличения числа заместителей хорошо иллюстрируют константы передачи цепи в ряду толуол, этилбензол, изопропилбензол и грет-бутилбензол. Возрастание константы в ряду дифенилметан, трифенилметан и флуорен указывает на большое значение резонансной стабилизации радикала, образующегося в реакции передачи цепи (ср. стр. 199—200). Можно заметить, что во всем ряду углеводородов, перечисленных в табл. 28, увеличение активности сопровождается уменьшением энергии активации. [c.272]

Эти реакции позволяют установить последовательность изменения кислотности углеводородов АгзСН>Аг2СН2>АгСНз>АгН>КН. Кислотность толуола и других арилалканов обусловлена резонансной стабилизацией сильно ионных металлоорганических соединений (рис. 12.4). [c.253]

Реакционные способности ряда углеводородов в реакциях с трихлорметильным радикалом, отнесенные к толуолу, представлены в табл. 26-3. Как и следовало ожидать, последовательность реакционных способностей хорошо согласуется с рядом стабильности радикалов, ожидаемой на основании резонансной стабилизации.. Вынужденная копланарность радикала является, по-видимому, важным фактором для достижения максимума резонансной стабилизации об этом свидетельствует тот факт, что флуоренильный радикал оказывается более устойчивым, чем дифенилметил-радикал, [c.348]

На неэффективность жега-взаимодействий указывают и некоторые расчеты [13], пррводившиеся для объяснения кислотности метильной группы в р-пико-лине. И а- и у Пиколины являются более сильными кислотами, чем толуол. Это легко объяснить теоретически в терминах теории резонанса дополнительной стабилизацией сопряженных анионов, поскольку можно изобразить невозбужденные резонансные структуры (IV и V), в которых отрицательный заряд находится на атоме азота. Такие структуры должны иметь значительно меньшую энергию, чем структуры с отрицательным зарядом на углероде, поскольку углерод менее электроотрицателен, чем азот. В случае бензильного иона (из толуола) во всех структурах отрицательный заряд может, естественно, находиться только на углероде. [c.131]

Две первые равновесные структуры из пяти приведенных—это обычные резонансные структуры бензола. Стабилизация за счет разонанса этого типа возможна как в толуоле, так и в бензил-анионе. Три последние структуры характерны только для аниона, и именно они обусловливают большую стабильность аниона по сравнению с молекулой толуола, что приводит к повышению кислотности. Если предположить, что разница между кислотностями толуола и метана вызвана только стабилизацией бензил-аниона за счет резонанса, и если величины рКа правильны, то разнице между р/Са в 21 единицу соответствует выигрыш энергии благодаря сопряжению в бензил-анионе, равный 29 ккал1моль (1,4 ккалХ21). Стабилизирующее влияние фенильной группы можно проследить при сравнении кислотностей анилина и аммиака, а также величин р/Са фенола и анилиний-иона, однако в этих случаях различие намного меньше. Наиболее вероятно, что в фенолят-анионе отрицательный заряд сосредоточен на электроотрицательном атоме кислорода следовательно, уменьшается вклад резонансных структур, несущих заряд в бензольном кольце. [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология