Грегг

Грегг и Алкоук [21] установили, что при введении каучука в дорожные смеси их сопротивление усталостному разрушению при изгибе возрастает. Целью их работы, проводимой в дорожной исследовательской лаборатории в Кентукки (США), было разработать новые методы испытаний для доказательства влияния добавок каучука, поскольку старыми методами испытания это сделать было нельзя. На созданной испытательной машине в условиях, аналогичных эксплуатационным, воспроизводилось многократное искривление асфальтобетонного дорожного покрытия. Образец в форме бруска устанавливали в держателе, который колебался так, что верхний и нижний концы образца попеременно сжимались и растягивались. Испытание проводили до появления на образце трещин. Образцы испытывали до и после различных периодов старения в [c.228]

Другим свойством, влияющим неблагоприятно на разделение, является активность носителя. С этой точки зрения идеальным считается материал, который ведет себя совершенно инертно как по отношению к неподвижной фазе, так и по отношению к анализируемым веществам. Однако имеется лишь немного твердых носителей, полностью отвечающих этому требованию, например полиэтилен и политетрафторэтилен, тогда как многие силикатные носители, например, отщепляют воду от спиртов или вызывают превращение чувствительных производных пинена (см. разд. 1.5). Еще чаще, чем такие химические воздействия, наблюдаются физико-химические, которые объясняются наличием относительно большой внутренней поверхности, присутствием посторонних атомов и нарушениями решетки (Грегг, 1958). Таким образом, анализируемые вещества не только растворяются в пленке неподвижной фазы (полезный процесс), но и адсорбируются также на поверхности твердого носителя (ненолевный процесс). Так как соответствующая изотерма адсорбции в противоположность изотерме растворения нелинейна, то форма пиков оказывается искаженной (образование хвостов). Это неблагоприятное явление наблюдается в тех случаях, когда твердый носитель обладает поверхностью больше чем примерно 2 м 1г и если исследуют полярные вещества на неполярных или малополярных неподвижных фазах. В последнем случае может происходить вытеснение менее полярного вещества (например, непод- [c.78]

Грегг и Сток (1958), исходя из теории Глюкауфа (1947), также определнлп изотермы сорбции по хроматограммам фронтального анализа. В указанных работах не учитывалось изменения скорости газового потока внутри фронта, так что применение этого метода ограничивалось низкими концентрациями сорбата в газе-носителе, при которых этим эффектом можно было пренебречь. В опытах этих авторов концентрация сорбата не превышала 15%. Эберли (1961) получил хорошее совпадение изотерм, снятых фронтальным и статическим методами при концентрации сорбата до 10%, однако при 40% уже наблюдались заметные расхождения. В то же время метод Фейеша, Фром-Чарана и Шая позволяет снимать изотермы вплоть до концентраций, отвечающих насыщению чистым сорбатом. [c.432]

Из теории жидкостной хроматографии уже известно, что форма элюируемого ника определяется изотермой распределения или — в случае адсорбционной хроматографии—изотермой адсорбции. Уилсон (1940) первым обсудил количественные зависимости. Он предполагал, что в колонке мгновенно устанавливается сорбционное равновесие между твердым телом и растворенным веществом, и применил материальный баланс для граничных слоев веществ, движущихся вдоль колонки. Было показано, что если рассматривать баланс растворенного вещества на узком участке хроматографической колонки, то его увеличение (или уменьшение) характеризуется разностью входящего и выходящего количеств. Дальнейшее развитие этих положений проведено Вейссом (1943), де Во (1943) и Глюкауфом (1947), и была показана возможность расчета формы хроматограммы но виду изотермы почти для всех типов изотерм в классификации БЭТ и, наоборот, возможность расчета изотерм по форме хроматограммы (Грегг и Сток, 1958). Если g — концентрация адсорбата [c.465]

Фронтальный хроматографически анализ оказался особенно подходящим для этих целей (Джеймс и Филлипс, 1954 Грегг и Сток, 1958 Шай, 1960). Однако отрицательной стороной в этом методе является необходимость работы с относительно большими количествами вещества. Кремер и сотр. (1961) описали методы определения изотерм адсорбции при помощи проявительной хроматографии, которая не имеет такого недостатка. Эти методы основаны на применении уравнения (55), которое выведено авторами другим путем, к десорбционному фронту хроматографического пика. Оказалось возможным графически выразить функцию / ( ) через величины Vизмеренные при различных концентрациях компонента. Посредством графического интегрирования этой зависимости получают изотерму адсорбции. Так как при выводе не учитывалось размывание границы, вызываемое диффузией, то необходима еще корректировка измеренных величин. Это осуществляется при предположении о том, что размывание фронта и тыла одинаковы. [c.465]

Сравнение выражения (3.8.39) с приведенными в табл. 3.4.1 данными при Рг = 0,01 и 0,1 и с результатами Спэрроу и Грегга [c.125]

В работе [61] методом возмущений получено также решение для теплового факела при малом числе Прандтля. Такие решения для постоянной плотности теплового потока на вертикальной поверхности, по-видимому, не публиковались, хотя численные решения имеются, например в работе [8], и такие данные приведены также в табл. 3.5.1. В работе [8] автомодельное решение Спэрроу и Грегга [100] распространено на числа Прандтля 0,01 и 0,03 для случая постоянной плотности теплового потока, а затем методом возмущений найдены поправки первого порядка точности к решению для пограничного слоя при этих числах Прандтля. Данные, приведенные в табл. 3.5.1, получены из численных решений уравнений (3.5.26) — (3.5.28) при п= 1/5 и Сгд = g Nx x /v . [c.125]

В методе возмущений Спэрроу и Грегга [38] для изотермической поверхности использованы уравнения осесимметричного пограничногс слоя и переменные [c.186]

Минкович и Спэрроу [25] повторили исследование изотермической поверхности цилиндра методом локальной неавтомодельности, чтобы получить распределения скорости и температуры в потоках, где можно ожидать большие отличия от результатов, найденных для плоской поверхности. Определяющие уравнения преобразованы в обыкновенные дифференциальные уравнения путем отбрасывания неавтомодельных членов в уравнениях высших порядков точности. Найдены закономерности, аналогичные обсуждавшимся выше, и при Рг=0,72 получено хорошее согласие с прежними результатами Спэрроу и Грегга [38], упомянутыми ранее. [c.189]

Спэрроу и Грегг [31] рассматривали влияние переменности теплофизических свойств жидкости на характеристики свободноконвективного течения около вертикальной изотермической пластины. Цель исследования заключалась в нахождении подходящей определяющей температуры tr, чтобы решения для жидкостей с постоянными свойствами можно было применять для расчета характеристик течения жидкостей с переменными свойствами, если теплофизические свойства рассчитаны при этой определяющей температуре. Было рассмотрено пять моделей газов с переменными теплофизическими свойствами (табл. 8.3.1). Все они подчиняются уравнению состояния идеального газа [c.478]

В одной из ранних аналитических работ Спэрроу и Грегга [163] были найдены условия, при которых можно пренебречь влиянием выталкивающей силы на вынужденную конвекцию. [c.585]

Если р = 0, то согласно принятой в предыдущей главе модели течения вращение ядра расплава отсутствует. Вопрос переноса тепла, отвечающий этому случаю, рассмотрен в работе Спэрроу и Грегга [20]. [c.61]

Однако в настоящее время это кажется маловероятным. Так, Гудмен и Грегг [348] приготовили очищенный от ионов силикагель, который они использовали в своих более тщательно выполненных исследованиях по спеканию кремнезема, не содержавшего примесей. Силикагель был приготовлен гидролизом тетраэтилсиликата (тетраэтоксисилана). Диаметр микропор оставался постоянным, равным 6,0 0,3 А при изменении температуры от 200 до 800°С, тогда как удельная поверхность и объем пор понижались таким образом, что их отношение оставалось постоянным. Удельная поверхность падала от 700 до 450 м /г, в то время как происходила объемная усадка силикагеля. [c.751]

При некоторой температуре выше 1000°С может начаться процесс расстекловывания в результате образования центров кристаллизации, состоящих из кристаллов кристобалита. Этот процесс в сильной степени катализируется присутствием следовых количеств загрязнений, особенно щелочных металлов (натрия). С другой стороны, если силикагель берется очень чистым, то он не расстекловывается, согласно данным Гудмена и Грегга [348], даже в течение 5 ч при 1400°С. Фактически наблюдается изменение межатомных связей внутри 8102 уже при умеренных температурах, хотя силикагель остается аморфным в том смысле, что методом дифракции рентгеновских лучей не может быть обнаружена какая-либо кристаллическая форма кремнезема. Фрейссард и Имелик [352] пришли к заключению на основании данных, полученных методом ИК-поглощения, что существуют небольшие упорядоченные области со струк- [c.754]

Активность раствора измеряют единицами гидрохинона по Греггу и Миллеру [19] и Тисьеру [76]. Такой раствор энзима не содержит тирозиназы. [c.852]

Имеется мало данных по энергиям активации для рассмотренных выше реакций. Согласно Греггу и Майо [32], для стирольного радикала разность Es — Ер равна для дифеиилметана 3,7, для изопропилбензола 5,5, для толуола 10, для трет.бутилбензола 13,7 и для бензола 14,8 ккал/моль. В этом же ряду предэкспонент в уравнении Аррениуса увеличивается почти на 5 порядков. [c.167]

Рис. 43. Зависимость /ОР от отношения [3]/[М] для термической полимеризации стирола М в ароматических растворителях 3 при 100° (Грегг и Майо [103]).

Попытка связать величину константы передачи цепи со структурой молекулы передатчика впервые была сделана Греггом и Майо [103] для углеводородов при термической полимеризации стирола (см. табл. 28). Их исследования ограничивались главным образом ароматическими и алицикличе-скими углеводородами, так как в линейных алифатических углеводородах полистирол нерастворим. Было установлено, что бензол и циклогексан сравнительно не активны в реакциях передачи цепи например 15-кратное разбавление стирола бензолом приводит к уменьшению ОР полимера, полученного при 60°, только на 25%. Далее, низкая константа передачи цепи для грет-бутилбензола указывает на низкую активность атомов водорода в алифатической группе. Большую активность бензильного атома водорода и влияние увеличения числа заместителей хорошо иллюстрируют константы передачи цепи в ряду толуол, этилбензол, изопропилбензол и грет-бутилбензол. Возрастание константы в ряду дифенилметан, трифенилметан и флуорен указывает на большое значение резонансной стабилизации радикала, образующегося в реакции передачи цепи (ср. стр. 199—200). Можно заметить, что во всем ряду углеводородов, перечисленных в табл. 28, увеличение активности сопровождается уменьшением энергии активации. [c.272]

Из исследований передатчиков цепи, содержащих атомы кислорода и галоидов, Грегг и Майо [102] заключили, что в реакциях передачи цепи с полистирольными радикалами большое значение имеет природа заместителя при атоме углерода, находящегося в сопряженном положении. Для таких заместителей эти авторы предложили следуюи ий ряд (по убыванию активирующего влияния) фенил > карбалк-оксил, карбоксил, карбонил > галоид > гидроксил > алкил > > водород. Последовательность в этом ряду согласуется с ожидаемой на основании представлений о стабилизации радикала, образующегося из передатчика цепи, и параллельна полученной из опытов по сополимеризации (см. стр. 200). В ряду галоидопроизводных увеличение поляризуемости реагирующего атома, как и увеличение замещения, приводит к росту константы передачи цепи (табл. 29)- [c.272]

В случае меркаптанов (табл. 31) по-видимому, не зависит от их молекулярного веса, но третичные меркаптаны менее реакционноспособны, чем первичные. Отличительной особенностью соединений этого класса является то, что энергия активации реакций передачи цепи может быть меньше энергии активации реакций роста (Грегг и др. [97]), Уоллинг [91] рассчитал константы передачи цепи через я-бутил-меркаптан с полимерными радикалами, образующимися из стирола, метилметакрилата и винилацетата. Сравнение полученных результатов с относительными реакционными способностями полимерных радикалов, полученными из данных о совместной полимеризации, позволило Уоллингу сделать предположение, что на реакционную способность в реакции передачи цепи может влиять образование ионных структур в переходном состоянии. Например, большую роль могут играть следующие структуры [c.273]

По своему принципу адсорбционные методы определения удельной поверхности пористых тел подразделяются на две группы. К первой группе относятся методы полимолекулярной адсорбции (БЭТ [20, 45], Грегга [46, 47]), основанные на определении количества адсорбированного вещества, необходимого для покрытия поверхности мономолекулярным слоем, ко второй — методы, связанные с определением поверхности адсорбированной пленки, покрывающей адсорбент при полимолекулярной адсорбции паров (Дубинина [22], Кистлера, Фишера и Фримена 48], Гарвея [49], Киселева [50, 51]). [c.104]

Грегг [46] предложил метод, весьма схожий по теории с методом Гаркинса и Юра, основанный на изучении свойств адсорбционных пленок и, в частности, зависимости произведения их поверхностного давления л ) на величину площадки (шо), занимаемой молекулой Б конденсированном слое, от значения л 5, где 5 — удельная поверхность. Оба эти произведения могут быть определены из изотерм адсорбции с помощью уравнения адсорбции Гиббса [c.108]

Метод Грегга не получил широкого распространения и применялся он главным образом для изучения активированного угля и схожих с ним адсорбентов с весьма тонкой структурой пор и ни разу не применялся к изучению других материалов, для которых возможна иная, независимая оценка величины поверхности. Поэтому трудно судить о его точности, хотя, учитывая допущения, сделанные при выводе уравнения, мож- [c.110]

В последнее время для определения удельной поверхности разработано несколько методов, основанных на изучении изотерм адсорбции паров. Сюда относится метод Брунауера, Эмметта и Теллера, основанный на теории многослойной адсорбции, развитой этими авторами30.31,32 методы Грегга з и автора, основанные на исследовании свойств адсорбционных пленок, и относительный метод Юра и ГаркинсаЗ ДЭ основанный на допущении линейной зависимости поверхностного давления конденсированной пленки от величины молярной площадки, занимаемой адсорбируемым веществом в этой пленке. [c.179]

Грегг изучал состояние поверхностных пленок, образующихся при адсорбции паров па твердых адсорбентах. Он исследовал зависимость произведения поверхностного давления пленки п на величину молекуляр- [c.181]

Откладывая значения тссо, вычисленные по уравнению [5], относительно значений us, вычисленных по уравнению [4], Грегг получил графики такого типа, как приведенный на рис. 9. Он считал, что восходящая ветвь таких графиков практически линейна, т. е. подчиняется уравнению [c.182]

Этот метод, повидимому, имеет ограниченное применение, так как уравнение состояния типа [6а] вряд ли охватывает достаточно большой интервал давлений. В некоторых случаях Грегг получил все же величины удельной поверхности, близкие к результатам, полученным другими методами. [c.182]

Грегг предложил также эмпирический метод определения величины s, считая, что вершина кривой тгы в функции от ns соответствует плотному мономолекулярному слою . [c.182]

Даже после работ Студебекера и ряда других авторов [429, 430], показавших, что использование при вулканизации тетраметилтиурамди-сульфида и аналогичных соединений приводит к образованию моносульфидных поперечных связей, вопрос о структуре пространственной сетки каучука вблизи поперечных связей оставался неясным. Грегг [431] попытался выяснить этот вопрос, изучая скорости реакции вулканизованного каучука и низкомолекулярных сульфидов, выбранных в качестве модели, с метилиодидом и метилбромидом. Грегг проводил вулканизацию в присутствии небольших количеств активаторов — окиси кадмия и стеариновой кислоты,— используя в качестве сшивающего агента 2-бензтиазол-4-морфолилдисульфид (ВМД) [c.228]

Процесс реверсии при вулканизации практически пе имел места. Основные результаты, полученные Греггом, сводятся к следующему. Реакция галогеналкилов с органическими серусодержащими соединениями известна давно, и, в частности, метилиодид часто использовали для расщепления сульфидных связей в вулканизованных каучуках. Наиболее широко этот реагент применяли Селкер и Кемп [432—436] при изучении вулка- [c.228]

Аналогичные результаты, опубликованные позднее, приведены в табл. 21, составленной по работе Грегга [98]. Приводится ряд интересных данных для части поверхности, покрытой ОН-группами после прокаливания при определенной температуре. [c.165]

Эммета — Теллера (БЭТ), как типы I—V, и соответствующие примеры приводятся в монографии Грегга и Стока [19]. Кривые, изображенные на рис. 1-2, представляют собой изотермы типа I (мономолеку-лярные или изотермы Лэн-гмюра). Такими изотермами характеризуются обычно угли и силикагели. Для них характерно приближение к некоторому предельному значению величины (насыщению) [c.28]

В изотермических калориметрах, помимо н идкого воздуха, ртути и льда, некоторые исследователи применяли также и другие вещества. Например, Грегг [ ] воспользовался фенолом, плавящимся при 40°, Зах-се работал с дифениловым эфиром, точка плавления которого 26,55°. [c.70]

Мол ет быть, наиболее вангаым испытанием эмпирического уравнения является не его логическое содержание, а его успехи или незадачи при приложении. После изз чения адсорбции сернистого газа[ ] Пэтрик и его сотрудники исследовали адсорбцию аммиака и бутана [ 2] на силикагеле и получили хорошие прямые линии по уравнению (29). Однако Грегг р] показал, что если совершенно эмпирически подставить в это уравнение величину 1/Т вместо а, то получается почти такое же хорошев согласие для адсорбции сернистого газа и вполне хорошее согласие для адсорбции аммиака и 63 тана. [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология