Основность ароматических углеводородов

Для галоидирования по механизму электрофильного замещения -была установлена четкая зависимость между скоростью реакции и основностью ароматических углеводородов (число алкильных заместителей в ядре). [c.285]

Электрофильное замещение в ароматических углеводородах сопровождается переносом электронов от аренов к атакующему электрофилу, что приводит к образованию л-комплексов. Подтверждением их существования является изменение физических и химических свойств системы углубление цвета, рост дипольного момента и т. д. л-Комплексы находятся в равновесии с несколько более прочными о-комплексами, имеющими ковалентную связь. Введение в ядро алкильных заместителей способствует образованию л- и ст-комплексов, так как повышает электронную плотность ядра, увеличивает основность ароматического углеводорода и тем самым способствует скорости его взаимодействия с атакующим электрофильным агентом. Экспериментально установлено, что реакционная способность снижается в ряду [c.8]

Таблица 24. Существующие и проектируемые мощности по производству основных ароматических углеводородов в капиталистических странах (по состоянию на 1976 г.)

В книге рассмотрено современное состояние и тенденция производства и потребления основных ароматических углеводородов. [c.336]

Рис. 4.10. Зависимость содержания кокса на катализаторе при крекинге от основности ароматических углеводородов.

Первое сырье для производства органических материалов было получено сухой перегонкой (карбонизацией, пиролизом) каменного угля, т. е. нагреванием угля без доступа воздуха. Продуктами такой сухой перегонки являются в основном ароматические углеводороды и их производные из них получали прежде всего синтетические красители, и производство красителей стало первой большой отраслью промышленности органических материалов. Постепенно развивались и другие важные отрасли, как, например, промышленное сбраживание, переработка растительных и животных жиров и масел и т. д. Но с течением времени постоянно возрастало значение природного газа и нефти как источников химического сырья. Поэтому все шире разрабатывались и усовершенствовались соответствующие химические процессы. В настоящее время из природного газа и нефти по- [c.240]

В зависимости от структурного типа исходного битума, его содержания и углеводородного состава разжижителя влияние последнего на структуру и реологические свойства битума различно. Введение до 4% разжижителя приводит к небольшой пластификации битумов I и П1 типов (по А. С. Колбановской) без разрушения структурной коагуляционной сетки из асфальтенов [197]. При введении в битум разжижителя, содержащего в основном ароматические углеводороды, наряду с пластификацией системы происходят набухание и частичное растворение дисперсной фазы — асфальтенов. [c.276]

Основность ароматических углеводородов, т. е. способность связывать Протон с образованием о-комплекса, зависит от числа алкильных групп, соединенных с кольцом, и их положения. С увеличением числа алкильных групп, соединенных с бензольным кольцом, основность ароматических углеводородов усиливается. Чем больше групп находится в мета-положении по отношению друг к другу, тем больше основность ароматического углеводорода. Так, все ксилолы имеют более основный характер, чем толуол, а среди изомерных ксилолов наиболее основным является л1-ксилол. [c.105]

Мак-Коли и Лин использовали описанный выше метод (раздел 6-2) для определения относительных основностей ароматических углеводородов по сравнению с метилбензолами. Полученные ими результаты [c.165]

Область применения ультрафиолетовой спектроскопии, ограниченная в основном ароматическими углеводородами, за последние годы расширяется в связи с развитием синтеза новых ароматических полимеров и полимеров, содержащих двойные связи. Основные достоинства метода ультрафиолетовой спектроскопии при решении аналитических задач и при идентификации углеводородов заключаются в высокой чувствительности, точности и быстроте анализа, а также в простоте экспериментальной методики и аппаратуры и достаточно малом количестве вещества, требуемого для исследования. К числу недостатков метода, в некоторых случаях ограничивающих возможность его аналитического использования, следует отнести наложение спектров и их недостаточную избирательность. В этом отношении колебательные спектры (инфракрасные и комбинационного рассеяния) обладают более широкими возможностями, однако во многих случаях целесообразно использовать одновременно несколько спектральных методов. [c.3]

Поведение основных ароматических углеводородов при сульфировании можно определить сравнением константы скорости реакции и энергии активации [37]. [c.228]

Продукт реакции содержит газы (водород и алифатические углеводороды С -С4), из которых 40—50% олефиновые углеводороды, жидкую фракцию (в основном ароматические углеводороды) и кокс (около 1%) (табл. 68). [c.269]

До выяснения причин основности ароматических углеводородов по отношению к сильным кислотам алкилирование бензола часто приводило к парадоксальным результатам. Часто изомеры получались в соотношениях, сильно отличавшихся от расчетных равновесных. Логично предположить, что соотношение первоначально образовавшихся изомеров при этих реакциях алкилирования соответствовало правилам направленного замещения в бензоле. Если образования о-комнлексов не происходило, то равновесие могло медленно устанавливаться в результате изомеризации по какому-то механизму, отличающемуся от рассмотренного ниже. Однако вместо этого изомеры с наибольшей основностью исключались из равновесной реакции вследствие образования а-комплексов, а с меньшей основностью изомеризовались с образованием равновесного алкилата, не связанного в комплексах. Последующая переработка продукта вела к разрушению комплекса и к получению алкилата, фактически представлявшего собой сочетание не связанной в комплексах истинной равновесной смеси с изомерами большей основности, которые до этого были связаны в виде комплексов. Как указывалось выше, эта гипотеза подтверждается тем, что соотношение изомеров можно регулировать, изменяя количественное соотношение сильной кислоты и ароматического углеводорода (см. таблицу). Равновесие изомерных ксилолов в кислотной и углеводородных фазах представлено на схеме [c.106]

Таблица 50 Константы основности ароматических углеводородов

Рафинат II (десорбированное масло) содержит в основном ароматические углеводороды с удельной дисперсией выше 160. [c.250]

Для двух ароматических углеводородов разность изменений энергий на первой стадии есть разность изменений энергий делокализации (в этом случае эту величину часто называют энергией локализации, так как происходит локализация пары электронов у атома углерода), а изменения энергии на второй стадии должны быть близки. В связи с этим наблюдается корреляция между основностью ароматических углеводородов и энергиями локализации. [c.264]

Нефтехимическая переработка бензола в этилбензол и стирол (стр. 227) и в изододецил- и керилбензолы для получения арилсульфонатов (стр. 233), а также в кумол, как исходного продукта для получения фенола и ацетона (стр. 232) были уже рассмотрены выше и на рпс. 163 дапа сводка важнейших способов получения ароматических промежуточных продуктов. На рис. 164— 168 показаны важнейшие реакции основных ароматических углеводородов. [c.263]

Большое значение оказывают количество и активность катализатора, При небольших количествах катализатора и мягких условиях образуются в значительной,степени орто- и пара-то-меры. С увеличением количества катализатора возрастает содержание мета-томера. Кроме того, образование лега-изомера при мягких условиях наблюдается при высокой реакционной способности и низкой избирательности карбокатионов. В присутствии больших количеств катализатора ароматические углеводороды почти количественно превращаются в 1,3-диалкил- и 1,3,5-триалкилбензолы, что объясняется их большой основностью и соответственно стабильностью соответствующих сг-комплексов. Многочисленными примерами показано, что чем выше энергия у реагента (больше дефицит электронов), тем меньше его селективность как при атаке различных по основности ароматических углеводородов, так и отдельных положений монозамещенных ароматических соединений. Например, молекулярный бром (слабая кислота Льюиса) реагирует с толуолом в 600 раз быстрее, чем с бензолом, тогда как бром-катион из гипобромида (сильная кислота Льюиса) лишь в 36 раз. Подобный же эффект наблюдается для этих реагентов и при атаке различных положений толуола. В табл. 2.4 приведены факторы парциальных скоростей нитрования и галогенированЕя толуола и трет-бутилбензола. [c.42]

В книге- рассмотрены современное состояние и тенденцнн производства и потребления основных ароматических углеводородов. Описаны методы анализа и оценки их товарных свойств и обоснованы требования к качеству выпускаемых промышленностью продуктов. Дано описание технологических процессов производства бензола, ксилолов, полиметилбензо-лов, нафталина, антрацена, фенантрена и некоторых других многоядерных ароматических углеводородов, получаемых из каменноугольного и нефтяного сырья. Подробно изложена технология получения специальных сортов бензола и нафталина, используемых для процессов органического синтеза. Освещены научные основы и промышленные способы переработки важнейших ароматических углеводородов. Дана токсикологическая оценка названных соединений и рассмотрены меры по снижению их вредного воздействия на природу и человека. [c.2]

Нижний продукт колонны экстракции 2 — растворитель, насыщенный в основном ароматическими углеводородами и некоторым количеством неароматических углеводородов, — обменивается в нижней части К0.Т10ННЫ экстракции 2 с низкокипящими углеводородами рециркулята и направляется в виде экстрактной фазы в колонну экстрактивной перегонки. Эта колонна состоит из двух частей секции однократного испарения 4 и ректификационной части 3. В секции однократного испарения 4 испаряются наиболее легкие компоненты экстракта. Остаток перетекает в ректификационную часть 3, где при атмосферном давлении проводится экстрактивная перегонка в присутствии диэтиленгликоля и воды. В верхней части колонны 3 отгоняются почти все оставшиеся в экстракте неароматические углеводороды и некоторое количество легких ароматических углеводородов. Этот поток объединяют с потоком, выходящим из секции однократного испарения, и после охлаждения и отделения [c.54]

Ароматические углеводороды являются одним из основных источников образования кокса при каталитическом крекинге вследствие реакций конденсации и алкилирования олефи-нами с последующей циклизацией и конденсацие Склонность ароматических углеводородов к образованию кокса возрастает с повышением их основности [22]. Приведенные на рис. 4.10 зависимости показывают рост содержания кокса на цирконийалюмосиликатном катализаторе (температура крекинга 500°С) с повышением основности и фиктивного времени реагирования крекируемого ароматического углеводорода. Основность ароматических углеводородов, по-видимому, отражает склонность к хемосорбции на поверхности и влияет аналогично фиктивному времени реагирования. [c.96]

Исследования фракций ароматических углеводородов масел, масляных дистиллятов и остатков, выполненные за последнее время при помощи хроматографического анализа полученных узких фракцийТ Отгазывают, что зйй чителъная часть, а возможно, и основная ароматических углеводородов в масляных фракциях нефтей представляет собой нафтено-ароматические углеводороды. Известно, что нафтено-ароматические углеводороды имеют большие значения плотности, коэффициента преломления и более низкие вязкостно-температурные характеристики, чем аналогичные по строению ароматические углеводороды. [c.21]

Поглощающее масло состоит нз смеси низкокипящих, в основном ароматических, углеводородов, которые накапливаются в холодильнике после третьей ступени вследствие этого объем масла в системе непрерывно увеличивается. Прирост объема масла настолько велик, что целиком покрывает потери абсорбента кроме того, определенную часть масла приходится выводить из системы через вентиль. Чтобы поддерживать однородный состав абсорбента и однопремепно очищать его, неболг.гпую часть циркулирующего в системе масла ненрерывно отбирают и разгоняют на особой колонне на легкие и тяжелые фракции. Тяжелые фракции выводят нз системы, а легкие возвращают в абсорбционную колонну. [c.169]

В табл. 80 представлены результаты термоконтактного крекинга групповых компонентов, выделенных из гудрона ромашкинской нефти [201, 202]. Наибольший выход жидких продуктов (94%), в основном той же углеводородной структуры, но меньшей молекулярной массы, получен при ТКК метано-нафтеновых и легких ароматических углеводородов. Смолы на 15% и асфальтены на 87% превращаются в кокс. Наибольший выход газа получен из смол. По мере усложнения структуры ароматических углеводородов в продуктах возрастает содержание смол и асфальтенов. Из сравнения составов групповых компонентов до и после крекинга обнаруживается, что преобладающей реакцией является расщепление парафиновых и нафтеновых углеводородов, отрыв алкильных цепей от ароматических и нафтеновых структур с их последующим распадом, отщеплением гидроароматических колец, входящих в состав молекул полициклических ароматических углеводородов, распад полициклических ароматических углеводородов. Реакции уплотнения присущи в основном ароматическим углеводородам, содержащим в [c.179]

Высокая плотность п-электронов в молекулах ароматических соединений определяет их основные свойства при взаимодействии с кислотами. Бензол, толуол, ксилолы, мезитилен, нафталин, антрацен и многие другие полиядер-ные ароматические углеводороды растворимы в жидком фтористом водороде, особенно в присутствии комплексооб-разователей иона фтора. Изучая электропроводность и спектры этих растворов, можно найти койстанты равновесия реакций и установить константы основности ароматических углеводородов [c.85]

Нефтяные сульфокислоты образуются нри обработке дымяш ей серной кислотой или серным ангидридом керосиновых или газойлевых дистиллятов. В состав их молекулы входит сульфогрунпа 302(ОН). Они являются производными в основном ароматических углеводородов. Сульфокислоты, но предложению Г. С. Петрова (1914 г.), нашли широкое применение при расщеплении (гидролизе) растительных и животных жиров на глицерин и жирные кислоты. Этот способ расщепления жиров называется контактным. Поэтому техническая смесь нефтяных сульфокислот получила название контакт Петрова и является товарным продуктом. Контакт Петрова состоит из смеси сульфокислот (до 50—55%) с примесями масел свободной и связанной серной кислоты и воды. [c.273]

Основность ароматических углеводородов связана со способностью алкильных групп отдавать отрицательный заряд бензольному кольцу в результате индукции. Однако в еще большей степени основность связана с резонансной стабилизацией, обусловленной гиперсопряженными структурами, например, для комплекса толуола [c.105]

Из анализа данных таблицы 5 видно, что каталитическим превраш,ениям во всем диапазоне температур в первую очередь подвергаются предельные углеводороды, о чем свидетельствует их отсутствие в составе полученных пироконденсатов. Вследствие реакций расш,епления, изомеризации, дегидрирования и циклизации, присущих крекингу и пиролизу, из них получаются предельные углеводороды С1-С5, непредельные углеводороды - преимущественно С2-С4, нафтеновые и ароматические углеводороды. Нафтеновые углеводороды, по числу атомов углерода равные молекулам соответствующих алканов, более стабильны. Ароматические углеводороды распадаются только по месту боковых цепей в любом месте их углеродного скелета. Таким образом, вследствие применения цеолитсодержащего катализатора, обладающего высокой ароматизирующей способностью, в пироконденсате, полученном при пиролизе прямогонного бензина, преобладают нафтеновые и ароматические углеводороды, а содержание непредельных углеводородов невелико. В пироконденсате, полученном из вакуумного газойля, содержатся в основном ароматические углеводороды и небольшое количество непредельных углеводородов. [c.12]

Одним из таких физических методов является спектрофотометрия в ультрафиолетовой части спектра. Область применения ультрафиолетовой спектроскопии ограничена в основном ароматическими углеводородами и системами с двойными связями, сопряженными между собой или с какими-нибудь функциональными группами. В промышленности синтетического каучука метод ультрафиолетовой спектроскопии находит применение для анализа самых различных продуктов производства определение примесей в мономерах и различных полупродуктах, изучение состава ряда полимеров, определение содержания различных ингредиентов в каучуках, контроль некоторых процессов сополимеризации и многое другое. В ряде случаев метод может быть применен для идентификации некоторых соединений и расшифровки состава образцов синтетических каучуков. Недостатками метода, ограничиваюш.ими в некоторых случаях [c.3]

В жидких продуктах - сыром бензоле, улавливаемом нз коксового газа поглотительным маслом, и каменноугольной смоле, конденсирующейся после охлаждения газа, - присутствуют в основном ароматические углеводороды. Поскольку продукты коксования проходят подсводовое пространство - зону, не заполненную твердым остатком пиролиза, где подвергаются воздействию температуры 800-900 С. происходит значительное нивелирование состава продуктов, получающихся нз разных углей и их смесей (шихт), а выход их завиагг в большей мере от температуры ппролиза. Выход газа составляет [c.207]

Углеводородная часть остатков (вместе с сераорганическими соединениями) составляет примерно 40 ,а остатка западносибирской нефти - 56,4 . Она цредставлена в основном ароматическими углеводородами и сераорганическими соединениями. На долв нафтено-п а-финовых углеводородов приходится всего 4-10 (см.табл.2). [c.38]

Суммарное извлечение азотистых соединений на двух стадиях составляет 88—98% от общего содержания азота в образцах, причем степень выделения возрастает от нафтенометанового типа нефти к метановому. Доля азота, перешедшего в концентраты К-5, не превышает 10% (пласт Юх) от его исходного содержания в деасфальтенизатах. В продуктах хроматографического разделения Со и Со обоих концентратов содержатся в основном ароматические углеводороды и сернистые соединения как наименее удерживаемые [c.150]

Вяжущие из киров, как и следовало ожидать, характеризуются низкой теплостойкостью и хорошими низкотемпературными свойствами. Очень низкая температура хрупкости вяжущего месторождения Копа может быть объяснена высоким содержанием ПН углеводородов. Можно полагать, что вяжущие этого месторождения отличаются высокой структурированностью, так как в них присутствует много СБС. Именно это и обусловливает невысокую температуру размягчения— смолы характеризуются высокой теплочувствительностью. Естественно предположить, что структурированность вяжущих месторождений Акчий и Кара-Мурат значительно меньше, чем вяжущих месторождения Копа, поскольку, несмотря на несколько большее содержание асфальтенов, дисперсионная среда представлена в основном ароматическими углеводородами. [c.169]

П[)и помощи метода селективиого гидрирования уда юсь доказать, что основ 1ая. масса непредельных углеводородов крекииг-керосина состоит пз олефинов ароматического ряда, поскольку в продуктах гидрирования содержались в основном ароматические углеводороды. Так, во фракциях 200— 250 и 250—300 до гидрирования содержалось по 7% олес )инов и соответственно 20 и ЗИо ароматических углеводородов, а после полного гидрирования олефинов содержание аромати еских углеводородов повысилось до. 36 и 46%. [c.27]

Если мы попытаемся теперь применить эти идеи к интересующим нас вопросам, сравнивая при этом гиперконъюгацию с поляризуемостью, то сразу же встретимся с явными затруднениями. Так, с увеличением диэлектрической проницаемости среды дальнодействующие взаимодействия с заряженным или диполярным атакующим реагентом должны ослабляться. В результате реакция должна становиться более, а не менее селективной. С другой стороны, Мак-Каули и Лин [73з] показали, что хотя реакция равновесного протонирования ароматического кольца, протекающая при действии HBF4 и приводящая к образованию соответствующего катионного комплекса, является чрезвычайно селективной, метильный и трет бутиль-ный заместители увеличивают основность ароматического углеводорода фактически в равной степени. Образующийся при протонировании бензоло-ниевый ион является промежуточным продуктом в реакции изотопного обмена водорода, и поляризация в этом случае должна быть даже больше, чем в переходном состоянии наиболее селективной реакции замещения. [c.187]

Сравнительно мало попыток было предпринято для сравнения основностей ароматических углеводородов по отношению к минеральным кислотам. Килпатрик и Гайман [204] сравнивали спектральные изменения бензола, мезитилена и гексаметилбензола в некоторых сильных кислотах по мере изменения кислотности растворителя, которую они считали подобной, но не идентичной функции Но- Гексаметилбензол обладает достаточно сильными основными свойствами, чтобы протонироваться концентрированными растворами серной кислоты, и несколько групп исследователей [7, 85, 204] дают сходные точки его ионизации наполовину. Наиболее систематическое исследование ароматических углеводородов в водном растворе кислоты провели Ханда и Кобаяши [175], которые опубликовали значения р/Са (очевидно, по шкале Но) для большой группы полиядерных соединений (приводятся в таблицах в конце обзора). Однако эти результаты вызывают некоторое сомнение, поскольку для случая гексаметилбензола они не совпадают с данными других авторов. Следует отметить, однако, что ряд значений основности для ароматических кетонов, приведенных в той же работе, хорошо совпадает с литературными данными. Можно было бы ожидать, что ароматические углеводороды зависят от функции кислотности Яд/, а не Но- Чтобы избежать путаницы в этом вопросе, мы приводим значения основности в виде процентного содержания серной кислоты, необходимого для ионизации наполовину. [c.226]

В ряде важных работ для сравнения основности ароматических углеводородов применялся метод распределения. Методы исследования с использованием давления паров и закона Генри [47, 236, 331] рассмотрены в двух недавно опубликованных обзорах [270, 331]. Мак-Коли и Лайеп [236] также сравнивали основности всех метилбензолов по их растворимости в смесях HF — BF3. [c.226]

При получении кокса из угля почти ничто не теряется. Каменноугольная смола служит источником получения необычайно большого числа соеДийений, некоторые из которых приведены в табл. 22-9 это в основном ароматические углеводороды, а также их азот- и кислородосодержащие производные. Каменноугольный газ (после отделения легкого масла) используется в качестве топлива, а aммиaчнaя вода — как источник аммиаКа. Кокс находит применение и как топливо, и как источник углерода при получении стали из окислов железа. Стремление избежать зависимости производства аренов от потребностей сталелитейной промышленности в коксе явилось одной из причин, стимулировавших поиски новых источников. .получения аренов. [c.220]

Основные ароматические углеводороды, например дициклодецилбензол или изооктилнафталин, дают представление о получаемых соединениях. На схеме 2 приведены формулы продуктов конденсации для последующего сульфирования. [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология