Гидролиз этилортоформиатов

Общий кислотный или общий основной катализ наблюдается не во всех реакциях, катализируемых кислотами или основаниями. При инверсии сахарозы, разложении диазоуксусного эфира, гидролизе этилортоформиата в разбавленных водных растворах удельная скорость пропорциональна концентрации ионов гидроксония в пределах точности измерений такой катализ называют специфическим катализом ионами лиония. Если скорость реакции в водном растворе пропорциональна концентрации ионов гидроксила или в спиртовом растворе — ионов этилата, то такой катализ называют специфическим катализом лиат-ионами. [c.409]

Эта реакция интересна с точки зрения источника, из которого получается активный водород, идущий на образование углеводорода. Простые виниловые эфиры легко получить реакцией между ацетиленовыми углеводородами и спиртами или между кетонами и этилортоформиатом последняя обычно используется для защиты кето-группы [17]. Виниловые эфиры практически мгновенно гидролизуются кислотой, а в некоторых случаях — кипящей водой в отсутствие катализатора, образуя кетоны. [c.141]

Альдегиды могут получаться при действии магнийорганических соединенпй на эфиры муравьиной кислоты или, лучше, на этилортоформиат. В последнем случае образуется ацеталь альдегида, который затем гидролизуется разбавленными кислотами [c.632]

Поскольку между специфическим и общим кислотным катализом четкую границу провести невозможно, общий катализ будет наблюдаться каждый раз, когда концентрация общей кислоты достигнет достаточно высокого уровня по сравнению с концентрацией ионов гидроксония. Например, в реакции эпи-хлоргидрина с иодидом натрия, протекающей в присутствии уксусной кислоты и сопровождающейся раскрытием этиленок-сидного кольца, повышение концентрации кислоты приводит к переходу от специфического к общему кислотному катализу [13]. В реакции гидролиза этилортоформиата, протекающей в водном растворе уксусной кислоты, наблюдается специфический катализ ионами гидроксония, однако при замене реакционной среды на водно-диоксановый раствор уксусной кислоты последняя выступает уже в роли общего кислотного катализатора. Причина этого явления заключается в том, что в водно-диоксановой среде отношение [СН3СО2Н]/[Н3О+] примерно в 1000 раз выше, чем в воде, вследствие сдвига рКа уксусной кислоты [16]. [c.102]

Реакция проводится в мягких условиях (30°) при постепенном добавлении А1С1з к смеси соответствующего фенола и этилортоформиата в хлористом метилене или бензоле. Ароматический альдегид выделяют после гидролиза реакционной смеси. В случае образования о- и п-изомеров их разделение осуществляют обычными методами. Выходы альдегидов 40—97%- Метод проверен на большой серии фенолов, метилфенолов и нафтолов и имеет преимущества перед ранее применявшимися способами формилирования указанных соединений. Впоследствии [29] метод был распространен и на другие соединения фенольного ряда. Подробно исследовано взаимодействие различных фенолятов с этилортоформиатом [30]. Показано, что в этом случае образуется сложная смесь формилпроизводных, триарилметанов и ксан-тенов (см. стр. 86). [c.85]

Диэтилацеталь З-метилбутен-З-аля-1 27]. К эфирному раствору реактива Гриньяра, приготовленного из 18,1 г металлилхло-рида и 14,4 г Mg, через 20 мин вносят 25 г этилортоформиата в течение 6 ч при перемешивании и кипятят раствор с обратным холодильником. Через полтора часа после прибавления реакция. заканчивается. Эфир отгоняют и остывший остаток гидролизуют ледяной водой. Ацеталь выделяют перегонкой органического слоя. Бесцветная жидкость с т. кип. 154—155°, 1,4095 выход 5,9 г (24%)- [c.123]

Арилоксимагнийгалогениды реагируют с этилортоформиатом с орго-замещением [схема (161)] гидролиз продукта приводит к о-гидроксиальдегидам [208]. Процесс с родственным механизмом [c.251]

Ненасыщенные альдегиды. — Ацетиленовые альдегиды также могут быть получены с помощью синтеза, включающего промежуточное образование диэтилацеталя (Хоук , 1958). Например, смесь фенилацетилена, этилортоформиата и каталитического количества иодистого цинка постепенно нагревают до 200 °С, пока не прекратится выделение этилового спирта. Полученный диэтилацеталь при гидролизе с высоким выходом превращается в альдегид [c.468]

Ортоформиаты реагируют с реактивами Гриньяра, давая ацетали альдегидов, которые могут гидролизоваться до альдегидов — удобный синтетический метод, известный под названием реакции Бодру — Чичибабина схема (358) [308]. Сообщалось [309], что смещанный ортоэфир (117), полученный при реакции 1 экв фенола с этилортоформиатом, особенно гладко реагирует с реактивом Гриньяра, давая диэтилацетали альдегидов схема (359) . [c.372]